2019年高考化学二轮复习专题18物质结构与性质（练）（含解析）（选修）

2．下图是元素周期表的一部分，已知a、b、c、d、e、f、g都是周期表中的前四周期元素，它们在周期表中的位置如图所示。

试回答下列问题：

（l）f元素基态原子的价电子排布式为______________。

（2）a、b、c的第一电离能由大到小的顺序______________（用元素符号表示）。 （3）与b元素单质分子互为等电子体的阴离子为______________。

（4）下图为a元素某种氧化物的晶胞，其分子中心原子采用_____杂化，每个分子周围有___个分子与之距

离相等且最近。若晶胞棱长为x pm，则该晶体密度的表达式为________g?cm。

-3

25

（5）g元素的最简单氢化物分子的空间构型为______ ，其沸点比b元素最简单的氢化物_______（填 “高”

或“低”），其原因是______________________________。

（6）向CuSO4溶液中滴加入b元素最简单氢化物的水溶液，先生成蓝色沉淀，后沉淀逐渐溶解，得到深蓝

色透明溶液，加入乙醇析出深蓝色晶体的化学式为______________________。

（7）已知b的电负性大于氯，则bC13水解反应方程式为______________________________。

【答案】3d104s1 N＞C＞Si CN﹣或C22- sp 12 176/(x3×10-30×NA) 三角锥形 低

NH3分子之间存在氢键 [Cu（NH3）4]SO4·H2O NCl3+3H2O=NH3+3HClO

【解析】根据元素周期表的结构分析，a为碳，b为氮，c为硅，d为磷，e为铁，f为铜，g为砷。根据同

周

4×44/(x×10×NA) =176/(x×10×NA);

（5）g元素的氢化物分子为AsH3，其中心原子价电子对数为3+（5-3×1）/2=4，存在一对孤对电子，空间构型为三角锥形，b元素的氢化物为氨气，分子间可形成氢键，因此其沸点大于AsH3。

（6）向硫酸铜溶液中滴加入氨水，先生成蓝色沉淀，该蓝色沉淀为氢氧化铜，再加入氨水，氢氧化铜逐渐溶解是因为氨气分子与铜离子形成配位键，形成[Cu（NH3）4]SO4，再加入乙醇形成晶体 [Cu（NH3）

4

3-303-30

]SO4·H2O；

（7）b为氮元素，已知b的电负性大于氯，则在NCl3中，氮为-3价，氯为+1价，所以水解生成氨气和次氯酸，方程式为：NCl3+3H2O=NH3+3HClO。 3．根据物质结构有关性质和特点，回答以下问题：

（1）过渡元素Co 基态原子价电子轨道表达式为_______________________________。第四电离能I4 (Co) < 26

I4 (Fe) ，其原因是__________________________________________。

（2）磷的氯化物有两种：PCl3和PCl5 ，PCl3中磷原子的杂化类型为__________，PCl3的立体构型为__________，其中PCl3的沸点________（填“大于”或“小于”）PCl5，原因是__________。 （3）酞菁铟是有机分子酞菁与金属铟形成的复杂分子，结构简式如下图所示，该分子中存在的化学键为

___________（填选项字母）

a．σ键 b．π键 c．离子键 d．配位键 （4）氯有多种含氧酸，其电离平衡常数如下：

化学式 HClO4 1×1010 HClO3 1×10 HClO2 1×10￣2 HClO 4×10￣8 Ka

从物质结构的角度解释以上含氧酸 Ka 依次减小的原因________________________。 （5）钴的一种化合物的晶胞结构如下图所示：

①已知A点的原子坐标参数为（0，0，0），C 点为（1/2，1/2，1/2），则B点的原子坐标参数为___________。 ②已知晶胞参数 a = 0.5485 nm，则该晶体的密度为_______________g/cm。（列出计算表达式即可） 【答案】3d74S2 铁失去的是较稳定的3d5中的一个电子，Co失去的是3d6中的一个电子

sp3 三角锥形 小于 三氯化磷和五氯化磷在液态时都是由分子组成的物质，由于五氯化磷的分子间作用力较大，故五氯化磷的沸点较高 abd 非羟基氧个数依次减小或中心原子价态依次减小

3

27

（1/2,0,1/2 ）

【解析】（1）过渡元素Co 为27号元素，基态原子价电子轨道表达式为3d74S2。铁一般能失去3个电子，

点，个数为8×1/8=1，O位于面心，个数为6×1/2=3，Co位于体心，个数为1，化学式为TiCoO3，该

晶体的密度为=。

28