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反应实例
40.Robinson 缩环反应
含活泼亚甲基的环酮与????不饱和羰基化合物在碱存在下反应,形成一个二并六员环的环系:
反应机理
本反应分为两步,第一步是Micheal加成反应,第二步是羟醛缩合反应。
反应实例
41.Rosenmund 还原
酰氯用受过硫-喹啉毒化的钯催化剂进行催化还原,生成相应的醛:
反应物分子中存在硝基、卤素、酯基等基团时,不受影响。
反应实例
42.Schiemann 反应
芳香重氮盐和氟硼酸反应,生成溶解度较小的氟硼酸重氮盐,后者加热分解生成氟代芳烃:
此反应与Sandmeyer反应类似。
反应机理
本反应属于单分子芳香亲核取代反应,氟硼酸重氮盐先是分解成苯基正离子,受到氟硼酸根负离子进攻后得到氟代苯。
反应实例
43.Schmidt反应
羧酸、醛或酮分别与等摩尔的叠氮酸(HN3)在强酸(硫酸、聚磷酸、三氯乙酸等)存在下发生分子内重排分别得到胺、腈及酰胺:
其中以羧酸和叠氮酸作用直接得到胺的反应最为重要。羧酸可以是直链脂肪族的一元或二元羧酸、脂环酸、芳香酸等;与Hofmann 重排、Curtius 反应和Lossen 反应相比,本反应胺的收率较高。
反应机理
本反应的机理与Hofmann 重排、Curtius 反应和Lossen 反应机理相似,也是形成异氰酸酯中间体:
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