炔烃和二烯烃-大同大学

第四章 炔烃和二烯烃 山西大同大学教案

第四章 炔烃和二烯烃 Chapter four Alkynes And Dienes

第一节 炔烃(Alkynes)

一、炔烃的结构 、同分异构和命名: 1. 结构（Structure）:

CC乙炔的构造式 H 分子式： C2H4

HHH

[讨论]：1、键角：角H-C-C=180O 2、键长：三键 ＜ 双键 ＜ 单键

3、键能：EC-H:乙炔 ＞ 乙烯 ＞ 乙烷 LC≡C=1.21?

自由基稳定性： 4、酸性： CHCH3CH2>CH2CH>CHCCH>CH2CHH>CH3CH2HPKa 25 36.5 42 电负性 SP > SP2 >SP3 5、碳原子正电性：乙炔>乙烯 二、 异构现象 一、位置异构：C 二、碳架异构： C

CCCCCC与CC与CCCCCCCC[注]：无顺反异构现象。 三、 炔烃的命名 1、最多不饱和链

CH CH CH223 HC CCCCHCH21

3,4二丙基1，3己二烯5炔CH2CH2CH3 第四章 炔烃和二烯烃 山西大同大学教案

2、最长碳链 CH 3 3、最多双键

4、最小序数 （1）总和最小

CCCHCHCH2CH2CHCH24乙烯基1庚 烯5炔CH2CHCHCCCHCHCHCH2

（2）有选择时，烯键最小。

四、炔烃的物理性质

一、沸点：C1-C4气体，C4以上为液体。 二、直链烃的沸点：烯<烷<炔

[原因]: （1）偶极矩：炔>烯>烷

（2）分子量：烷>烯>炔 （3）分子形状：烷>炔>烯

综合结果:烯<烷<炔 五、 炔烃的化学性质 一、催化加氢

部分还原：

2

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[讨论]: 反应活性: （1）单独加氢 烯>炔

（2）同时存在 炔 >烯

二、亲电加成 1、加卤素

CHCH+Cl2FeCl3催化剂CHCHCl2Cl2CHCHCl2ClCl[说明]: 1、实际意义 （1）制备四卤化物

（2）定性鉴定

2、反应活性：烯>炔

如： 因为：

Br +

比CH2

+稳定CHCHBrCH22、加卤化氢

讨论]：1、加成方向： CH2

CHCl+HClCH33

CHCl2 第四章 炔烃和二烯烃 山西大同大学教案 [注]：

R

CCH+HBrROORRCHCHBr条件：过氧化物作用下，称过氧化物效应。 3、硼氢化-氧化反应：

三、亲核加成

亲核试剂——能供给电子，反应时进攻反应物中带部分正电荷的原子而发生的反应，这类试剂称亲核试剂。如：负离子、Lewis碱等。 亲核加成——由亲核试剂进攻而引起的加成反应。 1、加水

RCC1.B2H62.H2O2/OHRCH2CHCl

该反应称库切洛夫反应。(KyyePOB)

[讨论]：1、互变异构的推动力

ΔH=EC=C+EC-O+EO-H-EC-C-EC-H-EC=O =610+357.7+462.8-345.6-435.1-736.4

=1430.5-1517.1=-86.6(放热) 2、加成方向——马氏加成

2、加HCN

[讨论]：1、历程：

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