药物分析大题

316 328 340 360 0.309 0.337 0.273 0.116 0.907 1.000 0.811 0.299 参考答案：

已知平均丸重（平均内容物重）=0.0910g，标示量=1000IU/丸。求维生素A醋酸酯的标示量%。 （五）鉴别题 1．

① ②

亚蓝色渐变紫红色

饱和无水三氯化锑的无醇氯仿

HNO3，75℃ [O]

①为维生素A

（－） 橙红色 ②为维生素E

或按六版药物分析书的其他方法。 2．

① ②

显蓝色荧光 OH，铁氰化钾，正丁醇

－

②为维生素B1

①为维生素C

HNO3

黑色Ag↓ （－） [ O ] （六）问答题

1．物质对光的吸收具有加和性；杂质的无关吸收在310nm～340nm范围内几乎呈一条直线，且随波长的增大吸收度下降。

2．维生素B1在碱性溶液中，可被铁氰化钾氧化生成硫色素。硫色素溶于正丁醇中显蓝色荧光，此反应称硫色素反应。

3．维生素C在醋酸酸性条件下，可被碘定量氧化。根据消耗碘滴定液的体积，即可计算维生素C的含量。物质的量之比为n维生素C：n（I2）=1：2。T=0.1×1/2×M维生素C 含量%=VFT/m×100%

4．维生素B1分子中含有两个碱性的已成盐的伯胺和季胺基团，在非水溶液中（在醋酸汞存在下）均可与高氯酸作用。根据消耗高氯酸的量可计算维生素B1的含量。 n维生素B1：n（HClO4）=1:2 T=0.1×1/2×M维生素B1 含量%=VFT/M×100%

5.维生素B1分子中具有共轭双键结构，在紫外区有吸收，测定其最大吸收波长处的吸收度即可计算含量。

A?D?w?100% 标示量％?1ácm?100?m?标示量

6．与5题的原理相同。

标示量％?E1mA?D?100%?100?V?标示量9

7.维生素A在饱和无水三氯化锑的无醇氯仿溶液中即显蓝色，渐变成紫红色，此反应称三氯化锑反应。

8.（1）维生素A2和维生素A3；

（2）维生素A的氧化产物—环氧化物、维生素A醛、维生素A酸； （3）维生素A在光照下产生的无活性聚合物—鲸醇； （4）维生素A的异构体；

（5）合成过程中产生的中间体。

9．校正公式：A328（校正）=3.52(2A328-A316-A340) 换算因子为1900。

A?D?1900?w?100% 标示量％?10.维生素D用96%乙醇溶解后，取少量溶液，加入乙醇和85%H2SO4溶液。显红色，在570 nm处有最大吸收为维生素D2；显黄色，在495nm处有最大吸收为维生素D3.。

（七）计算题

1．F=0.1020/0.1=1.020 含量%=VFT/m×100%=22.49×1.020×0.008806/0.2020×100%=100.0% 2.

计算吸收度比值 计算比值与药典比值之差值

0.629 －0.074(＞±0.02) 0.917 －0.010

1.000 0.810

0 0.001

m?100?标示量0.344 －0.045(＞±0.02)

A328（校正）=3.52(2A328-A316-A340)=0.324 (0.324－0.337)÷0.337×100%=－3.9%＜－3% (m÷50)×(2÷25)=m/625…D

标示量％?

A校?CF?D?m0.324?1900?625?0.0910?100%??100%?85.4%m?100?标示量0.0410?100?10000 10

第十章 甾体激素类药物的分析

五、含量测定（根据下列药物结构，按规定方法测定含量，请写出测定方法的原理、主要测定条件及药物名称） 1．

（四氮唑比色法）

2．

（异烟肼比色法）

3．

（Kober反应比色法）

六、问答题

1．甾体激素类药物可能含有哪些特殊杂质？各采用什么方法检查？ 2．什么是Kober反应？

3．甾体激素类药物有哪些鉴别方法？ 七、计算题

1．己烯雌酚片的含量测定方法如下：取本品20片，精密称定，总重量为2.8050 g，研细后，精密称取片粉0.2338 g，置50 mL量瓶中，加无水乙醇约30 mL，置水浴中加热，振摇使溶解，加无水乙醇稀释至刻度，摇匀，滤过，弃初滤液，精密量取续滤液5 mL，置50 mL量瓶中，加无水乙醇稀释至刻度，摇匀。照分光光度法在241 nm波长测定吸收度A=0.609。已知E1m=600，标示量=3 mg/片，求己烯雌酚的标示量%。

2．醋酸氢化可的松注射液含量测定方法如下：取本品摇匀，精密量取2 mL，置100 mL量瓶中，加无水乙醇稀释至刻度，摇匀，精密量取2 mL，置另一100 mL量瓶中，加无水乙醇稀释至刻度，摇匀，照分光光度法在241 nm波长测定吸收度A=0.389。已知E1m=395，标示量=25 mg/mL，求

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本品的标示量%。 （五）含量测定

1．药物名称：氢化可的松。

原理：分子中含有的C17-α-醇酮基具有还原性，在强碱性溶液中能将四氮唑盐定量地还原为有色甲替，在一定波长下具有最大吸收。

测定条件：（1）用无水乙醇作溶剂，以减少水分对测定的影响；并注意应用无醛乙醇，以避免吸收度增大。（2）用氢氧化四甲基铵作碱化试剂，注意应先加四氮唑盐溶液后加碱化剂，以避免样品与碱化试剂长时间接触而造成样品的部分分解。（3）反应应在避光容器内于暗处进行，以保证呈色稳定性。（4）反应在室温或25℃恒温条件下进行，使重现性好。 2．药物名称：地塞米松。

原理：药物中C3-酮基能在酸性条件下与羧基试剂异烟肼综合，形成黄色的异烟腙，在一定波长处具有最大吸收。

测定条件：（1）应用无水乙醇作溶剂。（2）应在盐酸酸性条件下反应，酸与异烟肼的物质的量之比为2：1较好。（3）应在55℃暗处保温45min，使重现性好。 3．药物名称：炔雌醇。

原理：雌激素与硫酸-乙醇反应呈色，在530 nm具有最大吸收。因此可用比色法测定含量。 测定条件：（1）需炔雌醇对照品。（2）用无水乙醇作溶剂。（3）需硫酸-乙醇（4：1）试液。 （六）问答题

1．（1）其他甾体。检查方法：①TLC法—高低浓度对照法；②HPLC法—主成分自身对照法。（2）硒。先经氧瓶燃烧法破坏后，用二氨基萘比色法测定。（3）甲醇和丙酮残留量。GC法。（4）游离磷酸盐。钼蓝比色法。

2．指雌激素与硫酸-乙醇反应呈色，在515 nm附近有最大吸收。

3．（1）化学鉴别法：①与强酸的呈色反应；②官能团的反应（C17-α-醇酮基、C3-酮基、甲酮基、酚羟基、炔基、卤素等）。（2）制备衍生物测定熔点。（3）UV法。（4）红外分光光度法。（5）TLC法。（6）HPLC法。 （七）计算题

1．101.5% 2．98.5%

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