FreeKaoYan有机人名反应

45 Ullmann反应 卤代芳烃在铜粉存在下加热发生偶联反应生成联苯类化合物。如碘代苯与铜

粉共热得到联苯：

这个反应的应用范围广泛，可用来合成许多对称和不对称的联苯类化合物。芳环上有吸电子取代基存在时能促进反应的进行，尤其以硝基、烷氧羰基在卤素的邻位时影响最大，邻硝基碘苯是参与Ullmann反应中最活泼的试剂之一。

反应机理 本反应的机理还不肯定，可能的机理如下：

另一种观点认为反应的第二步是有机铜化合物之间发生偶联：

反应实例

当用两种不同结构的卤代芳烃混合加热时，则有三种可能产物生成，但常常只得到其中一种。例如，2,4,6-三硝基氯苯与碘苯作用时主要得到2,4,6-三硝基联苯：

46 Vilsmeier 反应

芳烃、活泼烯烃化合物用二取代甲酰胺及三氯氧磷处理得到醛类：

这是目前在芳环上引入甲酰基的常用方法。N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-N-苯基甲酰胺是常用的甲酰化试剂

反应机理

反应实例

47 Wagner-Meerwein 重排

当醇羟基的??碳原子是个仲碳原子(二级碳原子)或叔碳原子(三级碳原子)时，在酸催化脱水反应中，常常会发生重排反应，得到重排产物：

反应机理

反应实例

48 Williamson 合成法 卤代烃与醇钠在无水条件下反应生成醚:

如果使用酚类反应,则可以在氢氧化钠水溶液中进行:

卤代烃一般选用较为活泼的伯卤代烃(一级卤代烃)、仲卤代烃(二级卤代烃)以及烯丙型、苄基型卤代烃，也可用硫酸酯或磺酸酯。

本法既可以合成对称醚，也可以合成不对称醚。

反应机理 反应一般是按SN2机理进行的：

反应实例

49 Wittig-Horner 反应

用亚磷酸酯代替三苯基膦所制得的磷Ylide与醛酮反应称为 Wittig-Horner反应：

反应机理

与Wittig反应类似，加成后的消除步骤略有差别。

反应实例

50 Wittig 反应

Wittig 试剂与醛、酮的羰基发生亲核加成反应，形成烯烃：

反应机理

反应实例

51 Wolff-Kishner-黄鸣龙反应

醛类或酮类在碱性条件下与肼作用，羰基被还原为亚甲基。原来Wolff-Kishner的方法是将醛或酮与肼和金属钠或钾在高温(约200 °C)下加热反应，需要在封管或高压釜中进行，操作不方便。黄鸣龙改进不用封管而在高沸点溶剂如一缩二乙二醇(二甘醇，b.p.245 °C)中，用氢氧化钠或氢氧化钾代替金属钠反应。

对碱敏感的化合物不适合用此法还原，可用Clemmensen还原。

反应机理

反应实例