分析化学第六版课后习题

甲基二碘荧光黄）

不能用K2CrO4指示剂，因AgI吸附I-，终点变化不明显。 ⑦Mohr法测定Ag+

采用返滴定法，先加入定量且过量的NaCl标准溶液，然后加入指示剂，用AgNO3标准溶液返滴定剩余的Cl-

3.（1）结果偏高。

因为pH=4时，CrO42-与H+结合成HCrO4-，使[CrO42-]降低，Ag2CrO4砖红色沉淀出现过迟； pH=11时，Ag+将形成Ag2O沉淀，消耗过多AgNO3标准液，使终点延迟。 （2）采用铁铵矾指示剂法测定Cl-，未加硝基苯，结果偏低。 因为AgSCN的溶解度小于AgCl的溶解度，未加硝基苯，已形成的AgCl沉淀部分会转化成AgSCN沉淀，无疑多消耗了NH4SCN标准溶液。

采用铁铵矾指示剂法测定Br-，未加硝基苯，对结果无影响。不存在沉淀转化问题。 （3）结果偏低。

因卤化银胶体颗粒对曙红的吸附力大于Cl-，使终点提前。 （4）结果偏高。

因Ag+会与SO42-形成溶解度较小的Ag2SO4沉淀，消耗过多AgNO3标准液，使终点延迟。

12. 查得MNaCl=58.44，依题意可列出方程组： 解得

17.解：

称量形式 被测组分 F

(1) Al2O3 Al

cAgNO3?30.00?0.1173?1000?cNH4SCN?3.2058.44cAgNO3?20.00?cNH4SCN?21.00cAgNO3?7.447?10?2mol/LcNH4SCN?7.092?10?2mol/L2Al

Al2O3(2) BaSO4 (NH4)2Fe(SO4)2·6H2O

(NH4)2Fe(SO4)2?6H2O

2BaSO42Fe3O4

3Fe2O3SO3或S

BaSO4(3) Fe2O3 Fe3O4

(4) BaSO4 SO3, S

(5) PbCrO4 Cr2O3

Cr2O32PbCrO4

(6) (NH4)3PO4·12MoO3 Ca3(PO4)2，P2O5 Ca3(PO4)2或P2O52(NH4)PO4?12MoO3

18.解：

X%?m?FS?100

F?P2O5Mg

2P2O70.2018?141.95X%?222.550.5000?100?25.74%

F4PO4?6H2O2?2MgNHMg

2P2O7mMgNH4PO4?6H2O?0.2018?2?245.41222.55?0.4450g

22. 解：根据 (CV1000)mBaCl2?2H2OH2SO4?M BaCl2?2H2OVH2SO4?0.3675?10000.5?244.3?3.0(mL)

若加入过量50%的沉淀剂，应加入H2SO4的体积为：3× ( 1 + 50% ) = 4.5(mL) 若加入过量100%的沉淀剂，应加入H2SO4的体积为：3×( 1 + 100% ) = 6.0(mL) (硫酸在灼烧过程中能变成SO2和H2O而挥发除去，可过量50%~100%)

23. 计算pH 2.0时，CaC2O4的溶解损失量，设溶液总体积为500ml。sp(CaC2O4)=8.75;H2C2O4的pKa1=1.23; pKa2=4.19; MCaC2O4=128.10) 解：?CO2?1?[H?]K?[H?]2K1?10?2(10?2)22.2624??4.19??1.23?4.19?10 a2Ka2?a11010?10S?K?8.75sp(CaC2O4)??C2O42?(H)?10?102.26?5.69?10?4mol/L

溶解损失量为：

m?5.69?10?4?500?128.10?36.4mg

pK （