分析化学第六版课后习题

19．用HPLC分析某中药复方制剂中绿原酸的含量，共测定6次，其平均值

x?2.74%， Sx?0.56%。试求置信水平分别为95%和99%时平均值的置信区间。

解：查表得：t0.05,5=2.571, t0.01,5=4.032 置信水平为95% 时，

??x??tsn?2.74?2.571?0.566 ?100%?2.74?0.59（%）置信水平为99% 时，

??x??tsn?2.74?4.032?0.566 ?100%?2.74?0.92（%）第三章 滴定分析法概论习题参考答案

7.下列物质中哪些不能用于直接法配制标准溶液？为什么？

答：直接法：K2Cr2O7, NaCl, AgNO3 ，性质稳定，有可以直接配制的基准物质

间接法： NaOH, H2SO4, HCl, Na2S2O3, KMnO4性质不稳定，无对应基准物质

8．基准试剂①H2C2O4·2H2O因保存不当而部分风化；②Na2CO3因吸潮带有少量水分。用①标定NaOH溶液或用②标定HCl溶液浓度时，结果是偏低还是偏高？用此NaOH（HCl）溶液测定某有机酸（有机碱）的摩尔质量时，结果是偏低还是偏高？ 答：a. 用部分风化的H2C2O4·2H2O标定NaOH溶液，结果偏低，因为H2C2O4·2H2O的有效量H2C2O4增多，从而消耗NaOH的体积变大，使浓度偏低；

b. 用吸潮的Na2CO3标定HCl溶液，结果偏高，因为Na2CO3的有效量减少，从而消耗HCl的体积变小，使浓度偏高；

c. 用此NaOH溶液测定某有机酸的摩尔质量时，结果是偏低; 用此HCl溶液测定某有机碱的摩尔质量时，结果偏高。

9.用基准物质Na2CO3标定HCl溶液时，下列情况会对HCl的浓度产生何种影响（偏高，偏低，无影响）？

（1）滴定速度太快，附在滴定管壁上的HCl来不及流下来就读取滴定体积； （2）称取Na2CO3时，实际质量为0.1238g, 记录时误记为0.1248g； （3）在将HCl标准溶液倒入滴定管之前，没有用HCl溶液淋洗滴定管： （4）使用的Na2CO3中含有少量的NaHCO3。 答：（1）偏低；（2）偏高；（3）偏低；（4）偏高

10.写出下列各溶液的质子条件式。

①(NH4)H2PO4 ；②H2SO4(c1)+HCOOH(c2)；③NaOH（c1）+NH3(c2)；④HAc(c1)+NaAc(c2)；⑤HCN(c1)+NaOH(c2)

+2-3--①(NH4)H2PO4 质子条件式： [H] + [H3PO4] = [NH3] + [HPO4] + 2[PO4] + [OH]

②H2SO4(c1)+HCOOH(c2)：[H+] = [OH-] + [HCOO-] + 2[SO42-] + [HSO4-] ③NaOH（c1）+NH3(c2)：[H+] + [NH4+] +c1= [OH-]

④HAc(c1)+NaAc(c2) ：[H+] + c2= [OH-]+ [Ac-] ⑤HCN(c1)+NaOH(c2)：[H+] + c2= [OH-]+ [CN-]

11.写出①H3AsO4:②MgBr2水溶液的电荷平衡式

①H3AsO4电荷平衡式： [H+] = [OH-] + [H2AsO4-] + 2[HAsO42-] + 3[AsO43-] ②MgBr2电荷平衡式： [H+] + 2[Mg2+] = [OH-] + [Br-]

12.写出Cmol/LZn2[Fe(CN)6]水溶液的质量平衡式

[Zn2+] = 2C

C=[Fe(CN)64-]+[Fe(CN)53-]+[Fe(CN)42-]+[Fe(CN)3-]+[Fe(CN)2]+[FeCN+]+[Fe2+] 13．配制浓度为2.0mol/L下列物质溶液各5.0×102ml,应各取其浓溶液多少毫升？ ?浓氨水（密度0.89g/cm3,含氨29﹪） ?冰醋酸（密度1.05 g/cm3,含HAc100﹪） ?浓H2SO4（密度1.84 g/cm3,含H2SO496﹪）。 解：?氨水每升重：0.89?1000?0.29(g)

CNH3?0.89?1000?0.290.89?1000?0.29??15mol/L

MNH317.03C1V12.0?5.0?1021000由C1V1?C2V2得：V2????67ml

C21515?冰醋酸每升重：1.05?1000?1(g) CHAc? V2?1.05?1000?11.05?1000?1??17.5mo/lL

MHAc60.051000?57ml 17.5?浓H2SO4每升重：1.84?1000?0.96(g) CH2SO4?1.84?1000?0.961.84?1000?0.96??18mo/lL

MH2SO498.081000?56ml 18答：应各取氨水、冰醋酸、浓H2SO467ml、57ml、56ml并分别加水稀释至500ml。

15.欲使滴定时消耗0.10mol/LHCl溶液20～25ml问应取基准试剂Na2CO3多少克?

此时秤量误差能否小于0.1﹪?

解:滴定反应 2HCl + Na2CO3 === 2NaCl + CO2 + H2O

V2?

nHCl?2nNa2CO3 ?CV?HCl?2?mNa2CO3MNa2CO3?1000

mNa2CO3??C?V?HCl?MNaCO232000

0.1?20?105.99?0.11(g)

20000.1?25?105.99?0.13(g)

2000 当消耗20 ml溶液时：mNa2CO3?

当消耗25ml溶液时： mNa2CO3? 减重法称量可能引起的最大绝对误差是?0.0002g 设相对误差<0.1时，至少应称Xg:

?0.0002x?100?0.1 解得：x?0.2(g)

当称0.11g或0.13g时，称量误差不能满足 <0.1的要求。

16.已知1ml某HCl标准溶液中含氯化氢0.004374g/ml,试计算: ①该HCl溶液对

NaOH的滴定度;②该HCl溶液对CaO的滴定度. 解:①THCl/NaOH?mNaOH?CHCl?MNaOH?10?3 (1) VHCl CHCl?mHCl (2) ?100 0MHC?lVHCl 将（2）代入（1）： THCl/NaOH?mHCl?MNaOH0.004374?40.00??0.0047(9g9/ml)

MHCl?VHCl36.46?1 ②反应式：2HCl + CaO === 2CaCl2 + H2O 由 (CV)HCl?2mCaO?1000 MCaO

THCl/CaO?mCaO1??CHCl?MCaO?10?3 VHCl2mHCl?1000代入上式：

MHCl?VHCl 将 CHCl?1m?MCaO0.004374?56.08??0.003364(g/ml) THCl/CaO??HCl2MHCl?VHCl2?36.46?1

17.已知CaCO3试样中杂质不干扰测定。称取该试样0.2500g，加入25.00ml

0.2600mol/L HCl溶解,煮沸除去CO2,用0.1225mol/L NaOH溶液返滴过量的酸,消耗13.00ml.试计算试样中CaCO3的质量分数. 解: 滴定反应：2HCl + CaCO3 ==== CaCl2 + H2CO3

MCaCO31?(CHClVHCl?CNaOHVNaOH)?1000?100êCO3%?2ms1100.09?0.2600?25.00?0.1225?13.00??1000?100%?98.2% （三位有效数字） ?20.2500

18.二元弱酸H2A,已知pH=1.92时,?H2A??HA?; pH=6.22时, ?HA???A2? .计算: ①H2A的pKa1和 pKa2;②当溶液中的主要存在型体为HA-时,溶液的pH. 解:由H2A的δ--pH曲线可知（参看P42图3-2） 当pH=pKa1时,?H2A??HA? , ?H2A的pKa1=1.92

当pH=pKa2时,?HA???A2? , ?H2A的pKa2=6.22 当pH?

pKa1?pKa21.92?6.22??4.07时，溶液中的主要存在型体为HA-.

22第四章 酸碱滴定法习题参考答案

1． 下列各酸，哪些能用NaOH溶液直接滴定或分步滴定？哪些不能？如能直接滴定，各应

采用什么指示剂？并且计算各计量点的PH值。 ?甲酸（HCOOH） Ka = 1.8×10-4 ?硼酸（H3BO3） Ka1 = 5.4×10-10 ?琥珀酸（H2C4H4O4） Ka1 = 6.9×10-5 , Ka2 = 2.5×10-6 ?柠檬酸（H3C6H5O7） Ka1 = 7.2×10-4 , Ka2 = 1.7×10-5 , Ka3 = 4.1×10-7 ?顺丁烯二酸 Ka1 = 1.5×10-2 , Ka2 = 8.5×10-7 （6）邻苯二甲酸 Ka1 = 1.3×10-3 , Ka2 = 3.1×10-6

解：设Cb = Ca = 0.10 mol/L，Va = 20.00 ml (1) 甲酸（HCOOH） Ka = 1.8×10-4 Ca ·Ka > 10-8，能被准确滴定

计量点产物：HCOO— 一元弱碱 CbKb≥ 20KW , Cb / Kb > 500

OH????KW10?140.10?Cb???1.67?10?6 ?4Ka21.8?10 pOH??lg1.67?10

??6??6?lg1.67?5.78