波谱解析考试题库 - 图文

波谱解析考试题库一、 紫外部分 1.

C H 3

H 2 S O 4

C -O H B C H 3

B

CH

9

1 4

,λ

m ax 24 2

n m ,

其可能的结构为：

解：其基本结构为异环二烯烃，基值为 217nm：所以，左边:

母体：217

取代烷基：+3×5 λmax=217+3×5=232

右边：母体：217

取代烷基：+4×5

环外双键：1×5

λmax=217+4×5+1×5=242

故右式即为 B。

2. 某化合物有两种异构体：

CH3-C(CH3)=CH-CO-CH3

CH2=C(CH3)-CH-CO-CH3

一个在 235nm 有最大吸收，ε=1.2×104。另一个超过 220nm 没有明显的吸收。

试鉴定这两种异构体。

解：CH3-C(CH3)=CH-CO-CH3 有共轭结构，CH2=C(CH3)-CH-CO-CH3 无共轭结构。

前者在 235nm 有最大吸收，ε=1.2×104。后者超过 220nm 没有明显的吸收。

1． 3. 紫外题

B .

1

解：（1）符合朗伯比尔定律

（2）ε=

=1.4*103

（3） A=cεl c= =

=2.67*10-4mol/l C=2.67*10-4*100=1.67*10-2 mol/l

4. 从防风草中分离得一化合物，其紫外光谱λmax=241nm，根据文献及其它光谱测定显示可能为松香酸（A）或左旋海松酸（B）。试问分得的化合物为何？A、B结构式如下：

COOH

COOH

（A）

（B）

解：

A：基 值 217nm 烷基（5×4） +20nm 环外双键 +5nm

B：基 值 217nm

同环二烯 +36nm 烷基（5×4） +20nm

λmax=273nm λmax=242nm

由以上计算可知：结构（A）松香酸的计算值（λmax=242nm）与分得的化合物实测值（λmax=241nm）最相近，故分得的化合物可能为松香酸。

5. 若分别在环己烷及水中测定丙酮的紫外吸收光谱，这两张紫外光谱的 n→π* 吸收带会有什么区别？

解析：丙酮在环己烷中测定的 n→π*吸收带为λmax=279nm(κ=22)。而在水

2

中测定时，吸收峰会向短波方向移动，跃迁概率也将减小。

验证：在水中，丙酮羰基上的氧会发生质子化，质子化后的氧原子增加了吸收电子的能力，致使 n 轨道上的电子更靠近原子核并使能量降低，即使丙酮基态分子的 n 轨道能量降低，从而使 n→π*跃迁能量增大，所以，吸收峰由长波像短波方向移动，跃迁概率减小。

6.

7．计算一叶萩碱在乙醇中的λmax 值 基 值 （酯类） 烷 基β取代

δ取代

193nm +12nm +18nm +5nm

环外双键

增加的共轭双键 +30nm λmax=258nm

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