物理化学上册判断题及答案

解：错，理想气体等温可逆压缩时向环境传热温度不变。

33．在等压下，机械搅拌绝热容器中的液体，使其温度上升，则ΔH = Qp = 0。 解：错，机械搅拌时W’≠0；

34．对于同一始态出发的理想气体的绝热变化过程，WR = ΔU = nCV,mΔT，WIr = ΔU = nCV,mΔT，所以WR = WIr。 解：错，两个过程的ΔT不同。 第二章 热力学第二定律判断题及答案 1．自然界发生的过程一定是不可逆过程。 解：对。

2．不可逆过程一定是自发过程。 解：错，如绝热不可逆压缩过程。 3．熵增加的过程一定是自发过程。 解：错，理想气体的等温可逆膨胀ΔS > 0。

4．绝热可逆过程的?S = 0，绝热不可逆膨胀过程的?S > 0，绝热不可逆压缩过程的?S < 0。

解：第1，2个结论正确，第3个结论错。

5．为了计算绝热不可逆过程的熵变，可以在始末态之间设计一条绝热可逆途径来计算。

解：错，系统由同一始态出发，经绝热可逆和绝热不可逆过程不可能到达相同的终态。

6．由于系统经循环过程后回到始态，?S = 0，所以一定是一个可逆循环过程。 解：错，环境的熵变应加在一起考虑。 7．平衡态熵最大。

解：错，要在隔离系统中平衡态的熵才最大。

8．在任意一可逆过程中?S = 0，不可逆过程中?S > 0。 解：错。

9．理想气体经等温膨胀后，由于?U = 0，所以吸的热全部转化为功，这与热力学第二定律矛盾吗?

解：不矛盾，因气体的状态变化了。 10．自发过程的熵变?S > 0。 解：错，如过冷水结冰。

11．相变过程的熵变可由计算。 解：错，必须可逆相变才能用此公式。

12．当系统向环境传热时(Q < 0)，系统的熵一定减少。

解：错，系统的熵除热熵外，还有构型熵。当非理想气体混合时就可能有少许热放出。

13．一切物质蒸发时，摩尔熵都增大。 解：对。 14．冰在0℃，p

解：错。未计算环境的熵变；

15．自发过程的方向就是系统混乱度增加的方向。 解：错，如过冷水结冰，ΔS < 0，混乱度减小， 16．吉布斯函数减小的过程一定是自发过程。

解：错，必须在等温、等压，W’ = 0的条件下才有此结论。

17．在等温、等压下，吉布斯函数变化大于零的化学变化都不能进行。 解：错，若有非体积功存在，则可能进行，如电解水。 18．系统由V1膨胀到V2，其中经过可逆途径时做的功最多。 解：错，此说法的条件不完善，如在等温条件下。

19．过冷水结冰的过程是在恒温、恒压、不做其他功的条件下进行的，由基本方程可得?G = 0。

解：错，不满足均相系统这一条件。

20．理想气体等温自由膨胀时，对环境没有做功，所以 -pdV = 0，此过程温度不变，?U = 0，代入热力学基本方程dU = TdS -pdV，因而可得dS = 0，为恒熵过程。

解：错，不可逆过程中δW≠-pdV 。

第三章 多组份系统热力学判断题及答案 1．溶液的化学势等于溶液中各组分化学势之和。 解：错，对溶液整体没有化学势的概念。 2．系统达到平衡时，偏摩尔量为一个确定的值。

>0，所以该过程为自发过程。

解：错，不同相中的偏摩量一般不相同。 3．对于纯组分，化学势等于其吉布斯函数。

解：错，纯组分物质的化学势应等于摩尔吉布斯函数。

4．在同一稀溶液中组分B的浓度可用xB、mB、cB表示，因而标准态的选择是不相同的，所以相应的化学势也不同。

解：错，化学势与标准态、浓标的选择无关。 5．水溶液的蒸气压一定小于同温度下纯水的饱和蒸气压。 解：错，当溶质不挥发时才一定成立。

6．将少量挥发性液体加入溶剂中形成稀溶液，则溶液的沸点一定高于相同压力下纯溶剂剂的沸点。溶液的凝固点也一定低于相同压力下纯溶剂的凝固点。 解：错，因加人挥发性溶质，沸点不一定升高。凝固点是否降低要看溶质是否析出。

7．纯物质的熔点一定随压力升高而增加，蒸气压一定随温度的增加而增加，沸点一定随压力的升高而升高。

解：第一个结论错，如水的熔点随压力增大而降低。后两个结论都正确。 8．理想稀溶液中溶剂分子与溶质分子之间只有非常小的作用力，以至可以忽略不计。

解：错，两种分子之间的作用力和同种分子之间的作用力都较大，不可忽略。 9．当温度一定时，纯溶剂的饱和蒸气压越大，溶剂的液相组成也越大。 解：错，液相组成与纯溶剂的蒸气压无关。

10．在一定的温度和同一溶剂中，某气体的亨利系数越大，则此气体在该溶剂中的溶解度也越大。

解：错，当压力一定时，溶解度与亨利系数成反比。

11．在非理想溶液中，浓度大的组分的活度也大，活度因子也越大。 解：错，一般而言，浓度大活度也大，但活度因子不一定大。

12．在298K时0.01mol·kg-1的蔗糖水溶液的渗透压与0.01mol·kg-1的食盐水的渗透压相同。

解：错，食盐因电离；溶液中粒子数多，渗透压大。

13．物质B在α相和β相之间进行宏观转移的方向总是从浓度高的相迁至浓度低的相。

解：错，相变的方向是以化学势的大小而不是以浓度的大小来判断。达平衡时，两相的浓度一般不相等。

14．在相平衡系统中，当物质B在其中一相达到饱和时，则其在所有相中都达到

饱和。

解：对，因平衡时，同一物质在各相中的化学势相等。

第四章 化学平衡判断题及答案

1．反应的吉布斯函数变就是反应产物与反应物之间的吉布斯函数的差值。 解：错，是反应进度为ξ时，反应产物与反应物的偏摩尔吉布斯函数的代数和。 2．在恒定的温度和压力条件下，某化学反应的?rGm就是在一定量的系统中进行1mol的化学反应时产物与反应物之间的吉布斯函数的差值。 解：错，是在大量系统中的差值。 3．因为=-RTlnK 解：错，达到平衡时，反应的吉布斯函数变为零。 4．是反应进度的函数。 解：错，与反应进度无关。

5．在等温等压条件下，?rGm > 0的反应一定不能进行。

解：错，当有非体积功时，ΔrGm > 0的反应可以进行，如电解冰。 6．?rGm的大小表示了反应系统处于该反应进度ζ时反应的趋势。 解：对。

7．任何一个化学反应都可以用来判断其反应进行的方向。 解：错，只能用ΔrGm≤ 0来判断方向。 8．在等温、等压、W’ = 0的条件下，系统总是向着吉布斯函数减小的方向进行。若某化学反应在给定条件下?rGm < 0，则反应物将完全变成产物，反应将进行到底。

解：错，ΔrGm < 0只是在给定反应进度那一时刻的判定条件。当反应进行后，Δ

rGm会发生变化，到ΔrGm = 0时达到平衡。一般情况下反应物不可能都变成产物。

9．在等温、等压不作非体积功的条件下，反应的? rGm < 0时，若值越小，自发进行反应的趋势也越强，反应进行得越快。 解：错，热力学中无时间量，因而无快慢。 10．某化学反应的? rGm若大于零，则K1。 解：错，K

11．理想气体反应 A + B = 2C，当pA = pB = pC时，的大小就决定了反应进行方向。

解：对。

12．标准平衡常数的数值不仅与方程式的写法有关，而且还与标准态的选择有关。 解：对。 13．在给定温度和压力下发生的PCl5的分解反应，只须测定平衡时混合气体的密度就可以求知平衡常数了。