无机化学教材a

，有一种元素(通常是金属元

素)存在着两种不同的价态。近年的研究表明，材料的光、电、磁等性能及生物体中的电子传递往往与混合价密切相关。在固态电子学时代，材料的功能主要是通过对半导体中电子转移和电子传递的控制来实现的。对分子电子学来说，最重要的则是如何控制所设计的化学结构中的电子转移和电子传递。

如,普鲁氏蓝KFe(Ⅲ)[Fe(Ⅱ)(CN)6]的Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)之间常发生的电荷迁移Fe(Ⅱ)→Fe(Ⅲ),钼蓝中的也发生Mo(Ⅳ)→Mo(Ⅴ)这样的情况。

如果用α表示金属离子的价(电子)离域的程度，则：●α≈0时,两种金属处于不同的环境中, 不发生混合。不产生金属到金属的荷移, 配合物的性质为不同价体系的叠加；●α是不大的数值, 两种价态的环境相差不大, 两种金属之间常有桥连配体存在；

?混合价化合物的研究

●α值很大, 电子有很大的离域作用, 不同价的金属已完全混合，其间已分不清差别。

1 研究了混合价化合物的电子转移理论：

2 研究了混合价化合物的稳定性及其制备方法：

3制备了几个双核和三核的混合价配合物,测定了它们的晶体结构，研究了它们的IR吸收、UV和可见光谱、热分解、循环伏安和磁学等性质。

①Systhesisstrutureandmagneticpropertiesofoxe-centeredtrinuclearmanganesecomplex[Mn3O(O2C3H7)6(C5H5N)3]ClO4,InorganicaChimicaActa,1999,294:109-113

②混合价化合物的稳定性及制备方法,大学化学,1999,14(5):33-36③混合价化合物的价间电子转移研究进展,化学通报,2000,(1):9-15④混合价双核锰配合物[(bipy)2Mn2(μ-O)2Mn(bipy)2](ClO4)3的合成晶体结构及性能,无机化学学报,2000,16(4):585-589

⑤Systhesis,crystalstrutureandpropertiesofbi-nuclearman-ganesecomplex[(bipy)2Mn2(μ-O)(μ-Ac)2(H2O)2](ClO4)2,ChineseScienceBulletin,2000,45(12):1079-1082

⑥[(phen)2Mn2(μ-O)(μ-Ac)2(H2O)2](ClO4)2·4H2O双核锰配合物的合成、晶体结构及性质,高等学校化学学报,2000,21(6):836-839

电荷转移型导电配合物超分子材料的分子设计

最先报道的电荷转移型导电配合物超分子是KCP:

K2Pt(CN)4Br0.3·2.3H2O

它是个具有铜光泽的晶体。KCP 所有的Pt 原子都具有同样的非整数氧化态，Pt(CN)4 柱沿着与Pt(CN)4平面相垂直的方向堆积，Pt 的dz2轨道交叠形成一维通道，沿堆积方向的室温导电率高出垂直方向导电率约105倍。Pt 的dz2的重叠而使电子离域化。在配位基团的周围存在的Br 从d 轨道接收非整数个电子，诱导出部分充填的能带从而导致产生高电导性。

KCP

现出超导性：