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哈尔滨理工大学学士学位论文
1.2 1.0 0.8 0.0mmol/L5.0mmol/L10.0mmol/LC/C00.6 0.4 0.2 0.0 05101520253035Time,min图3-6 氯离子浓度对甲基橙去除率的影响曲线 仔细观察图3-6,加入不同的氯离子浓度,反应前5min降解非常快,随后降解速率逐渐减慢;在反应20min后降解速率基本为零,降解效果基本不变。而随着加入的氯离子浓度的增大,硫酸根离子对甲基橙的降解速率以及降解效果有较为明显的影响,氯离子浓度越大,甲基橙的降解越慢,降解效果越差。主要原因是:氯离子消耗羟基自由基,产生较低氧化活性的无机自由基(Cl2-·)[12],因此降低了甲基橙的降解速率以及降解效果。
3.4.4 三种离子对Fe(II)催化H2O2氧化降解甲基橙的影响对比
通过上面3组实验,可以得知如下结论:硝酸根离子对甲基橙降解无影响,硫酸根离子和氯离子对甲基橙降解有较大影响。那究竟哪种离子对甲基橙降解影响较大呢?因此根据上面做的数据作图。图3-7为硝酸根离子,硫酸根离子和氯离子浓度都为5mmol/L时甲基橙的降解曲线。图3-8为为硝酸根离子,硫酸根离子和氯离子浓度都为10mmol/L时甲基橙的降解曲线。
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1.2 1.0 0.8 硝酸根离子硫酸根离子氯离子无C/C00.6 0.4 0.2 0.0 05101520Time,min253035图3-7 三种阴离子浓度都为5mmol/L时甲基橙的降解曲线 1.2 1.0 硝酸根离子硫酸根离子氯离子无0.8 C/C00.6 0.4 0.2 0.0 05101520253035Time,min图3-8 三种阴离子浓度都为10mmol/L时甲基橙的降解曲线
仔细观察图3-7,图3-8可以得出其中硝酸根离子对甲基橙降解率无明显影响;硫酸根离子浓度越大,甲基橙的降解越慢,降解效果越差;氯离子浓度越大,甲基橙的降解越慢,降解效果越差。三种阴离子在相同浓度下对甲基橙降解率:硝酸根离子>硫酸根离子>氯离子。
3.5 抑制剂对Fe(II)催化H2O2氧化降解甲基橙的影响
取甲基橙浓度为0.05mmol/L,硫酸亚铁浓度为0.1mmol/L,H2O2浓度为0.55mmol/L,总反应溶液为100mL,pH=3作为起始浓度。反应开始时计时,在0,0.5,1,1.5,2.0,2.5,3.0,4,5,7,10,20,30min时取
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样4mL于比色管中,再加入1mL甲醇作为终止剂终止Fenton反应,之后在甲基橙最大吸收波长465nm下测定当时溶液的吸光度A,并计算C/C0值。再分别加入200mmol/L的甲醇和叔丁醇,进行同样的测定。图3-9是不同抑制剂对甲基橙去除率的影响曲线图。 1.2 无抑制剂1.0 0.8 甲醇叔丁醇C/C00.6 0.4 0.2 0.0 1520253035Time,min 图3-9 不同抑制剂对甲基橙去除率的影响曲线 0510根据图3-9,能够知晓:抑制剂能非常明显的起到在Fenton反应体系中对甲基橙的抑制降解效果,且甲醇对甲基橙的抑制降解效果比叔丁醇好。
3.6 本章小结
本章节主要研究在Fenton反应体系中对甲基橙去除率的影响因素,在此考虑了5种对甲基橙去除率的可能影响因素,分别是pH值,硫酸亚铁浓度,H2O2浓度,水中存在的阴离子的类别和浓度,抑制Fenton反应的抑制剂类别。
可以得出如下结论:
(1)Fenton反应必须在酸性条件下进行反应,且pH越小,Fenton反应降解甲基橙效果越好,速率越快。反应最佳pH值为3,即pH=3时,甲基橙降解效果越好,降解速率越快。
(2)H2O2浓度增大时,甲基橙降解速率越快,降解效果越好。但是过量的H2O2也会抑制甲基橙降解。原因是随着H2O2的浓度的增加,H2O2产生的羟基自由基也会增加,但H2O2的浓度过大时,不但不能产生更多的羟基自由基,还会把Fe(II)变成Fe(III),使催化过程变慢,不仅如此还使羟基自由基的产生效率下降,更是使甲基橙降解速率变低,降解效果变差[10]
。因此最佳H2O2浓度为0.6mmol/L。
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(3)Fe(II)浓度增大,甲基橙的降解效果越好,降级速率也越快。但是到达一定程度后,在增加Fe(II)浓度对甲基橙的去除率反而稍微降低。
(4)阴离子主要考察硝酸根离子,硫酸根离子,氯离子。其中硝酸根离子对甲基橙降解率无明显影响;硫酸根离子浓度越大,甲基橙的降解越慢,降解效果越差;氯离子浓度越大,甲基橙的降解越慢,降解效果越差。由上面的章节可知三种阴离子在相同浓度下对甲基橙降解率:硝酸根离子>硫酸根离子>氯离子。
(5)本文只考察两种抑制剂,甲醇和叔丁醇。抑制剂能非常明显的起到在Fenton反应体系中对甲基橙的抑制降解效果,由上文可知甲醇对甲基橙的抑制降解效果比叔丁醇好。
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