化学—选修5：有机化学基础经典题型训练（含参考答案及解析） - 图文

故答案为：CH2=CH2、、HOOC（CH2）4COOH； （2）加热条件下，1、2﹣二氯乙烷在氢氧化钠的醇溶液里发生消去反应生成氯乙烯和氯化钠、水，反应方程式为： ClCH2CH2Cl+NaOH CH2=CHCl+NaCl+H2O， 加热条件下，1、2﹣二氯乙烷在氢氧化钠的水溶液里发生取代反应生成乙二醇和氯化钠，反应方程式为：ClCH2CH2Cl+2NaOH（aq） HOCH2CH2OH+2NaCl； CH2=CHCl+NaCl+H2O，ClCH2CH2Cl+2NaOH（aq） HOCH2CH2OH+2NaCl； 故答案为：ClCH2CH2Cl+NaOH （3）通过以上分析知，①发生加成反应，⑤发生缩聚反应，故答案为：加成反应，缩聚反应． 点评： 本题考查有机物的推断，题目难度较大，明确有机物的种类为解答该题的关键，注意反应流程中官能团的变化判断． 8．某烃的含氧衍生物A能发生如下所示的变化．相同条件下，A的密度是H2的28倍，其中碳和氢元素的质量分数之和为71.4%，C能使溴的四氯化碳溶液褪色，H的化学式为C9H12O4．

试回答下列问题：

（1）A中官能团的名称 碳碳双键 ；C的结构简式 醛基 ． （2）D可能发生的反应为 A、C （填字母）；A取代反应 B加成反应 C消去反应 D加聚反应 （3）写出下列反应的方程式

①E→高分子： nHOCH2CH2COOH→HO[CH2CH2CO2OH+（n﹣1）H2O ；②C与G1：1反应： HOOCCH2COOH+CH2=CHCH2OH→HOOCCH2COOCH2CH=CH2+H2O ；

（4）有机物M与A含有相同类型和数目的官能团，且相对分子质量比A大76．则： ①M的化学式为 C9H8O ；

②符合下列条件的M的同分异构体共有 4 种

①含有苯环；②不与新制氢氧化铜反应，但能与Na反应；③遇FeCl3不出现紫色；④官能团之间不直接相连． 写出其中1种同分异构体的结构简式： φ﹣C≡C﹣CH2OH ．

考点： 有机物的推断． 专题： 压轴题；有机物的化学性质及推断． 分析： 据密度的关系可推出A的相对分子质量为56，据A→B的反应条件知A中含有醛基，据C能使溴的四氯化碳溶液褪色及B→D的反应条件推出A中含有碳碳双键，再利用“残基法”推出A的结构简式为CH2=CHCHO，A中醛基被氧化为羧基即为B，B为CH2=CHCOOH，B与HBr加成得到D，D为BrCH2CH2COOH，D中Br发生取代反应生成E，E为HOCH2CH2COOH，E中﹣OH发生氧化反应得到F，F为OHCCH2COOH，醛基再被氧化为G，G为HOOCCH2COOH，A→C是醛基被还原，C的结构简式为CH2=CHCH2OH，G与C反应酯化反应得到H，H为HOOCCH2COOCH2CH=CH2． 解答： 解：（1）相同条件下，A的密度是H2的28倍，由“同温同压下，密度之比等于气体摩尔质量之比”知，A的相对分子质量为56．A能与银氨溶液反应，所以A中含有醛基，B中含有羧基；B能与HBr反应，说明B中含有碳碳双键，又C能使溴的四氯化碳溶液褪色，可以推出A中含碳碳双键．醛基的式量为29，据相对分子质量知A中还含有一个C2H3的基团，所以A的结构简式为CH2=CHCHO，C能使溴的四氯化碳溶液褪色，说明含有碳碳双键，A→C是醛基被还原，C的结构简式为CH2=CHCH2OH．故答案为：碳碳双建、醛基 CH2=CHCH2OH； （2）A→B是醛基变为羧基，B→D发生加成反应，又E可以与氧气发生连续氧化反应则E的端基碳原子上含有羟基，所以D的结构简式为BrCH2CH2COOH，则D可以发生取代反应和消去反应，D中没有碳碳双键，不能发生加成反应和加聚反应．故答案为：A、C； （3）溴原子在氢氧化钠水溶液中发生取代反应，溴原子变为羟基，由此知E的结构简式为HOCH2CH2COOH，E→F

是羟基被氧化为醛基，F→G是醛基被氧化为羧基，F、G的结构简式分别为OHCCH2COOH、HOOCCH2COOH；有分子中的官能团可以知E生成高分子化合物发生缩聚反应，即分子间的羟基和羧基发生酯化反应，G与C发生酯化反应． 故答案为：nHOCH2CH2COOH→HO[CH2CH2CO2OH+（n﹣1）H2O； HOOCCH2COOH+CH2=CHCH2OH→HOOCCH2COOCH2CH=CH2+H2O； （4）有机物M与A含有相同类型和数目的官能团，且相对分子质量比A大76，则M比A多含一个C6H 4的基团，即M得分子式为C9H8O；根据条件可知M的同分异构体中含苯环，不与新制氢氧化铜反应，则不含醛基，能与Na反应则含羟基，遇FeCl3不出现紫色则不含酚羟基，若该物质中只含有一个取代基，则该取代基为﹣C≡C﹣CH2OH，有一种结构；若含两个取代基，则为﹣C≡CH和﹣CH2OH，有邻、间、对三种结构，所以符合条件的M的同分异构体有4种结构，分别为（φ代表苯环）：φ﹣C≡C﹣CH2OH、φ﹣C≡CH﹣CH2OH（邻、间、对）． 故答案为：①C9H8O； ②4；φ﹣C≡C﹣CH2OH 或φ﹣C≡CH﹣CH2OH（邻、间、对）． 点评： 该题是有机综合推断题，有一定思维力度和难度．解题时要善于利用反应条件推断物质结构． 9．某有机物X（C12H13O6Br）分子中含有多种官能团，其结构简式为为未知部分的结构）

为推测X的分子结构，进行如下图的转化：

（其中I、Ⅱ

已知向E的水溶液中滴入FeCl3．溶液发生显色反应；G、M都能与NaHCO3溶液反应

（1）M的结构简式为 HOOC﹣COOH ；G分子所含官能团的名称是 羧基和醇羟基 ； （2）E不能发生的反应有（选填序号） B ；

A．加成反应 B．消去反应 C．氧化反应 D．取代反应 （3）由B转化成D的化学方程式是

；

（4）G在一定条件下发生反应生成分子组成为C4H4O4的有机物（该有机物可使溴的四氯化碳溶液褪色），请写出G发生上述反应的化学方程式 ；

（5）已知在X分子结构中，I里含有能与FeCl3溶液发生显色反应的官能团，且E分子中苯环上的一氯代物只有一

种，则X的结构简式是

（6）写出任意一种符合以下条件的G的同分异构体：

；

a、能发生银镜反应 b、能与NaHCO3反应 c、1mol该物质能与足量Na反应放出1.5molH2 ．

考点： 有机物的推断；有机物分子中的官能团及其结构；同分异构现象和同分异构体． 专题： 压轴题；有机物的化学性质及推断． 分析： 向E的水溶液中滴入FeCl3溶液显紫色反应，说明X中含有苯环．根据有机物X的分子式C12H13O6Br，不饱和度为=6，结合已知部分的结构，可判断X分子中除了苯环和两个碳氧双键外，没有其他不饱和键． 由转化关系，B连续氧化生成M，M的分子式为C2H2O4，可知B为乙二醇、D为乙二醛，M为乙二酸，

由于芳香卤代烃的水解极其困难，II中含有Br原子，因此II中应含有2个碳原子和一个﹣Br，且﹣Br位于链端（否则得不到乙二醇），由（5）中可知，I里含有能与FeCl3溶液发生显色反应的官能团，E的苯环上的一氯代物只有一种，结合有机物X的分子式及已知部分结构可知，E的结构简式为：，综上可知X的结构简式为：，故G的结构简式为：，据此解答． 解答： 解：向E的水溶液中滴入FeCl3溶液显紫色反应，说明X中含有苯环．根据有机物X的分子式C12H13O6Br，不饱和度为=6，结合已知部分的结构，可判断X分子中除了苯环和两个碳氧双键外，没有其他不饱和键． 由转化关系，B连续氧化生成M，M的分子式为C2H2O4，可知B为乙二醇、D为乙二醛，M为乙二酸， 由于芳香卤代烃的水解极其困难，II中含有Br原子，因此II中应含有2个碳原子和一个﹣Br，且﹣Br位于链端（否则得不到乙二醇），由（5）中可知，I里含有能与FeCl3溶液发生显色反应的官能团，E的苯环上的一氯代物只有一种，结合有机物X的分子式及已知部分结构可知，E的结构简式为：，综上可知X的结构简式为：，故G的结构简式为：． （1）M为乙二酸，结构简式为HOOC﹣COOH，G的结构简式为基和醇羟基，故答案为：HOOC﹣COOH；羧基、醇羟基； （2）E的结构简式为B； （3）乙二醇被氧气氧化生成乙二醛和水，反应方程式为：故答案为：； ，所以G中含有羧，E能发生加成反应、取代反应和氧化反应，不能发生消去反应，故选， （4）G的结构简式为：，G在一定条件下发生反应生成分子组成为C4H4O4的有机物（该有机物可使溴的四氯化碳溶液褪色），说明该物质中含有碳碳双键，根据分子式知，G发生消去反应，反应方程式为：故答案为：； ， （5）由上述分析可知，X的结构简式为：，

故答案为：； （6）G的结构简式为：，G的同分异构体，a、能发生银镜反应，说明含有醛基，b、能与NaHCO3反应说明含有羧基，c、1mol该物质能与足量Na反应放出1.5molH2，说明还含有一个醇羟基，所以其结构简式为， 故答案为：． 点评： 本题考查有机物的推断和合成，题目较为综合，有一定的难度，做题时注意把握题中关键信息，采用正逆推相结合的方法推断，同时考查学生分析问题和解决问题的能力． 10．已知芳香族化合物A、B、C、D的化学式均满足C8H8Ox，请按要求回答下列问题： （1）A、B、C均为x=2的苯环上只有一个侧链的化合物，三者在碱性条件下可以发生如下反应： A B C

E（C7H6O2）+F M（C6H6O）+J N（C7H8O）+P

①写出C在NaOH溶液中应的化学方程式

．反应类型为 取代反应 ．

②设计实验鉴别E、M、N（填写下列表格，步骤可不填满） 实验步骤 所用试剂 现 象 结 论 1 2 3 4 （2）D为x=3的芳香族化合物，请写出两个只有两个对位取代基，且能发生银镜反应的有机物的结构简式

．

（3）当x=4时其中有一种化合物的结构简式为：为实现以下物质的转化

请用化学式填写下列空白处所需加入的适当试剂① NaHCO3 ② NaOH或Na2CO3 ③ Na ．

考点： 有机物的推断；有机物的鉴别． 专题： 压轴题；有机物的化学性质及推断． 分析： （1）芳香族化合物A、B、C、D的化学式均满足C8H8Ox，A、B、C均为x=2的苯环上只有一个侧链的化合物，A和氢氧化钠发生水解反应生成羧酸钠和醇，然后酸化得到E和F，比较A、E分子式知，F中含有1个碳原