中南大学湘雅医学院大一上化学考试试题

6、胶粒带有相同的电荷; 水合膜层的保护 7、负极

8、 吸收光谱；物质对光的吸收定律 9、反向渗透 10、大；大

11、EΘ(Cr2O72-/Cr3+)＞EΘ(Fe3+/Fe2+)＞EΘ(Sn4+/Sn2+); Cr2O72- ; Sn2+ 12、2; r = k C(A)2

13、总浓度； 缓冲比; pKa±1 14、降低；不变；同离子效应 15、5.6×10-11

二、是非题 三、 单选题（每题2分，共30分 ） 题 号 答 案 题 号 答 案 题 号 答 案 1 2 3 4 5 题号 1 2 3 √ √ × × × 答案 C C C 6 7 8 9 10 × × × √ √ 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 C A B A A B D D

D D A B 四、计算题答案（共30分） 1、（6分） 解：（1）根据吉布斯－亥姆霍兹公式

△rGΘm(298K)= △rHΘm(298K)－T △rSΘm(298K) 而 △rHΘm(298K) =∑υB△fHΘm(B,T)

= △fHΘm((NH2)2CO(s),298K)＋△fHΘm(H2O(1),298K) － △fHΘm(CO2(g),298K)－2△fHΘm(NH3(g),298K)

= －333.19＋（－285.83）－ （－393.509）－2×（－46.11）

= －133.29（kJ·mol-1） △rSΘm(298K) =∑υBSΘm(B,T)

= SΘm((NH2)2CO(s),298K)＋SΘm(H2O(1),298K) － SΘm(CO2(g),298K) － 2SΘm(NH3(g),298K) =104.60＋69.91－ 213.74－2×（192.45） = －424.13( J·K-1·mol-1)

故 △rGΘm(298K) =－133.29kJ·mol-1－298.15K×(－424.13)×10-3 kJ·K-1·mol-1 = －6.84 kJ·mol-1＜0

此温度时正向反应自发。 （2）若使 △rGΘm(T)=△rHΘm(T)－T△rSΘm(T)＜0 ，则正向自发。 又因为△rHΘm、△rSΘm随温度变化不大，即

△rGΘm(T) ≈ △rHΘm(298K)－T△rSΘm(298K) ＜0 则 T＜－133.29 kJ·mol-1/(－424.13) ×10-3 kJ·K-1·mol-1 =314.3K

故最高反应温度约为314.3K。

（3）△rGΘm（300K）=△rHΘm (300K)－T△rSΘm(300K) ≈ △rHΘm (298K)-T△rSΘm (298K)

=－133.29kJ·mol-1－300K×(－424.13)×10-3 kJ·K-1·mol-1 =－6.051 (kJ·mol-1)＜0

因△rGΘm= －RTlnKΘ 则

lnKΘ= －△rGΘm/RT=－(－6.051)×103/8.314×800= 2.426 KΘ（300K）=11.31

11? 而Q= ? ? 2 2

(pCO/p)?(pNH/p)(10/100)?(10/100)

=1000＞KΘ(300K)= 11.31 则300K时正向不自发。 反应温度应控制在1235K。

此题第三小问如果用△rG m = △rGΘm + RT lnQ

计算 △rG m=11.2 kJ·mol-1 ＞0 与上述判断结果一致

2、（6分） 解：（1）设混合物中NaH2PO4为yg，Na2H PO4则为(1.91-y)g 根据

y1.91?y △Tf=Kf·ic≈ (2× ? 3 ? ) ×10Kf =0.651K

120.0141.9

解得 y=1.20g NaH2PO4为 1.91g -1.20g = 0.71g 则

1.20g c(NaH2PO4)= ? 1 = 0.100 mol·L-1

120.0g?mol 0.100L

0.71g

?1 c(Na2HPO4)= 141 .9 g ? mol = 0.050 mol·L-1 0.100L溶液的渗透浓度为：

2× c (NaH2PO4) + 3×c (Na2HPO4) =350 mmol·L-1

（2） ∵ H 2 PO4-(aq) H3O+(aq) + HPO42-(aq) ?2-?[H3O][HPO4][H3O]?0.050Ka2 = ?-[HPO]0.10024

∴ pH= - lg[H3O+] = - lg(2× Ka2)=6.91

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也可以直接套用亨德森公式计算 3、（6分） 解：（1）设平衡时自由铜离子浓度[Cu2+] = x

Cu2+ + 4 NH3 ? [Cu(NH3)4]2+ 起始浓度/mol·L－1 1.0×10-4/0.1 0.072

平衡浓度/mol·L－1 x 0.072-4(10-3-x)≈0.068 10-3-x≈10-3

2??3 [Cu(NH3)4]1013Ks???2.1?102?44 [Cu][NH3]0.068xx = 2.12×10-12 mol·L－1

（2）pH=9.00，则[OH-]=1.0×10-5mol·L－1 离子积(反应商)为

[Cu2+][OH-]2 = 2.12×10-12×1.0×10-10

= 2.12×10-22 < Ksp, Cu(OH)2 = 2.2×10-20

所以，没有Cu(OH)2沉淀生成。 4、（6分）

解：放射性同位素的蜕变为一级反应

c(A)= 1.0000－0.3842 = 0.6158 c(A)01?k1t因 lnln?k1?10c(A)0.6158

?1故 蜕变速率常数 k1?0.0485d

ln2半衰期 t1/2??14.3dk1

1 3 2 蜕变99.0%所需时间为 t?ln/0.0485?95dP150.01 5、（6分）

解： 对于反应Cu2＋ ＋ Cu ＋ 2Cl－ 2CuCl（s） ＝ ＋0.059lg

＝ ＋0.059lg

＝0.153－0.059lg（2.0×10-6）＝0.49（V）

＝ ＋0.059lg[Cu＋]

＝ ＋0.059lg

＝0.521＋0. 059lg（2.0×10-6）＝0.184（V） ＝ － ＝0.49－0.184＝0.306（V）＞0 反应向正反应方向进行