重量分析法和沉淀滴定法1

因为

cNH3=[NH4+]+[NH3]

所以 [NH3]= cNH3Ka/([H+]+Ka)=(0.1×10-9.26)/ (10-9.26+10-9.26)=10-1.3

?Ag(NH)=1+ ?1[NH3]??2[NH3]2

3=1+103.32×10-1.3+107.23×10-2.6 =104.63

所以 S=Ksp(AgCl)??Ag(NH3)?10?9.75?104.63

=10-2.56=2.8×10-3mol/L

19.当pH=4.00，溶液中过量的草酸为0.10mol/L，未与Pb2+络合的EDTA的总浓度为0.010 mol/L,计算PbC2O4此时的溶解度。已知PbC2O4的Ksp=10-解：pH=4.0时，?CO2??249.70

。

Ka1?Ka2 ?2?[H]?Ka1[H]?Ka1?Ka25.9?10?2?6.4?10?5 =

[10?4]2?5.9?10?2?10?4?5.9?10?2?6.4?10?5 =0.39

[C2O4]=CH2CO4??CO2?=0.1?0.39 =0.039（mol/L）

242?而KSP =[Pb2+][C2O4] = Ksp?Pbc2o4??

2?α

Pb?Y?

?Pb?Y?=1 + KPbY[Y]

‘

而[Y] = [Y]/αY?H? =0.01/108.44 = 10-10.44 αPb(Y) = 1 + 1018.04-10.44 = 107.6 S = [Pb2+] = Ksp?PbC2O4?αpb(Y)/[C2O42-]

= 10-9.70+7.6/0.039 =0.20 (mol/L)

20.考虑CO32-的水解作用，计算CaCO3在纯水中的溶解度和溶液的pH。

提示；因Ksp很小。且Ka2<

CaCO3+H2O=Ca2++HCO3-+OH-

Kh=[ Ca2+][ HCO3-][ OH-] （1）

HCO3-=H+ + CO32-

([H+][ CO32-])/[ HCO3-]=Ka2 （2）

将（2）式代入（1）式：Kh=([ Ca2+][ CO32-][ OH-][H+])/ Ka2

因为Ksp=[ Ca2+][ CO32-] KW=[H+][ OH-] 所以Kh=(Ksp KW)/ Ka2

80

[Ca2+][ HCO3-][ OH-]=(Ksp KW)/ Ka2 由CaCO3的水解反应可知 [OH-]=[Ca2+]=[ HCO3-] 所以[OH]=3-

Ksp?KwKa2?9?142.9?10?10-5=3=8.0×10mol/L ?115.6?10[H+]= KW/[OH-]=10-14/(8.0×10-5)=1.25×10-10mol/L pH=9.90

设CaCO3的溶解度为S。则[Ca2+]=S [CO32-]=?CO2?S

3?CO?2?3Ka1?Ka2[H?]2?Ka1[H?]?Ka1Ka2?7?11?4.2?10?5.6?10?0.31(10?9.90)2?4.2?10?7?10?9.90?4.2?10?7?5.6?10?113

Ksp=[Ca2+][ CO32-]=S×?CO2?S

S=

Ksp2??CO3?2.9?10?9

0.31=9.7×10-5 mol/L

21.计算下列各组的换算因数。

称量形式 测定组分

（1） Mg2P2O7 P2O5,MgSO4·7H2O (2) Fe2O3 (NH4)2Fe(SO4)2·6H2O (3) BaSO4 SO3,S （1）

MP2O5MMg2P2O7?2MMgSO4?7H2O2?246.49141.94?0.6378 ??2.215222.55MMg2P2O7222.55?2?392.17?4.912

159.69 （2）

（3）

2M(NH4)2Fe(SO4)2?6H2OMFe2O3MSO3MBaSO4?MS80.0732.066 ??0.137 4?0.3431

MBaSO4233.37233.3722.讨论下述各情况对BaSO4沉淀法测定结果影响（A.偏高；B.偏低；C.无影响）：

（1）测S时有Na2SO4共沉淀； （2）测Ba时有Na2SO4共沉淀； （3）测S时有H2SO4共沉淀； （4）测Ba时有H2SO4共沉淀。 解：（1）B （2）A （3）B （4）C

23.称取过磷酸钙肥料试样0.4891g，经处理后得到0.1136gMg2P2O7，试计算试样中P2O5和P的质量分数

解：

MP2O5MMg2P2O7?141.94?0.6378

222.55 81

P2O5%=

0.1136?0.6378?100%?14.82%

0.4891 P 的化学因数等于：

2MP2?30.97??0.2783

MMg2P2O7222.550.1136?0.2783?100%?6.464%

0.4891 P%=

24.今有纯CaO和BaO的混合物2.212g，转化为混合硫酸盐后其质量为5.023g，计原混合物中CaO和BaO的质量分数。

解：设CaO的质量为x g ，则BaO的质量为：2.212-x g

MCaSO4MBaSO4x?(2.212?x)?5.023 MCaOMBaO

136.2233.4x?(2.212?x)?5.023 56.08153.3解得x=1.828g CaO%=

1.828?100% 2.2122.212?1.828?100%

2.212=82.64%

BaO%=

=17.36%

25.黄铁矿中硫的质量分数约为36%，用重量法测定硫，欲得0.50g左右的BaSO4沉淀，问应称取质量为若干克？

解：设应称取试样的质量为W g，则

0.50?MSMBaSO4W?100%?36%

0.50?32.06233.4?100%?36% W解得 W=0.19 g

26.测定硅酸盐中SiO2的质量，称取试样0.5000g，得到不纯的SiO20.2835g。将不纯的SiO2用HF和H2SO4处理，使SiO2以SiF4的形式逸出，残渣经灼烧后为0.0015g，计算试样中SiO2的质量分数。若不用HF及H2SO4处理，测定结果的相对误差为多大？

解.SiO2%?0.2835?0.0015?100%=56.40%

0.5000若不用HF处理，所得结果为：

SiO2%?0.2835?100%=56.70%

0.5000分析结果的相对误差为：

82

56.70?56.40?100%?0.53%

56.4027.灼烧过的BaSO4沉淀为0.5013g，其中有少量BaS，用H2SO4润湿，过量的H2SO4蒸气除去。再灼烧后称得沉淀的质量为0.5021，求BaSO4中BaS的质量分数。

解 ：设的质量为x g，则

MBaS4O 0.502?1x?0.501?3x

MBaS 0.5021?233.4x?0.5013?x 169.4 解得x=2.1×10-3 g

2.1?10?3?100% BaS%=

0.5013 =0.42%

28.设有可溶性氯化物、溴化物、碘化物的混合物1.200 g，加入AgNO3沉淀剂使沉淀为卤化物后，其质量为0.4500 g,卤化物经加热并通入氯气使AgBr?AgBr等转化为AgCl后，混合物的质量为0.3300 g，若用同样质量的试样加入氯化亚钯处理，其中只有碘化物转化为PdI2沉淀，它的质量为0.0900g。问原混合物氯、溴、碘的质量分数各为若干？

解；碘的质量=0.0900?2MI MPdI2=0.0900?2?126.9

360.2=0.0634g

设试样中Cl的质量为x g，Br的质量为y g，根据题意可得下式：

MAgClMClMAgClMClx?MAgBrMBrMAgClMBry?MAgIMIMAgClMI?0.0634?0.4500 (1)

x?y??0.0634?0.3300 (2)

代入各物质的摩尔质量

143.3187.8234.8x?y??0.0634?0.4500 35.4579.90126.9143.3143.3143.3x?y??0.0634?0.3300 35.4579.90126.94.042x+2.350y+0.1173=0.4500 (3) 4.042x+1.793y+0.0716=0.3300 (4) (3)-(4)

0.557y=0.0743 y=0.1334g

将值代入（3）式，解得 x=0.00475g

83

0.004575?100%?0.396 %1.2000.1334?100%?11.12% Br%?

1.2000.0634?100%?5.28% I%?

1.200则 Cl%?

84