药物分析习题

7．亚硝酸钠滴定法中，加入溴化钾的作用是 ；加入过量盐酸的作用是① ② ③ ，但酸度不能过大，一般加入盐酸的量按芳胺类药物与酸的摩尔比约为 。

8．重氮化反应为 ，反应速度较慢，所以滴定不宜过快。为了避免滴定过程中亚硝酸挥发和分解，滴定时将滴定管尖端 ，一次将大部分亚硝酸钠滴定液在搅拌条件下迅速加入使其尽快反应。然后将滴定管尖端 ，用少量水淋洗尖端，再缓缓滴定。尤其是在近终点时，因尚未反应的芳伯氨基药物的浓度极稀，须在最后一滴加入后，搅拌 分钟，再确定终点是否真正到达。

9．亚硝酸钠滴定法应用外指示剂时，其灵敏度与反应的体积 （有，无）关系。 10．苯乙胺类药物结构中多含有 的结构，显 基性质，可与重金属离子络合呈色，露置空气中或遇光易 ，色渐变深，在 性溶液中更易变色。 11．肾上腺素中肾上腺酮的检查是采用 法。 12．肾上腺素中的特殊杂质是 。

13．盐酸普鲁卡因注射液易水解产生 。 三、鉴别题

用化学方法区别下列药物 1．盐酸普鲁卡因 2．盐酸丁卡因 3．对乙酰氨基酚 4．肾上腺素 四、是非题

1． 重氮化反应速度的快慢与芳伯氨基的碱性强弱有关。碱性强反应速度就快。 （ ） 2． 重氮化反应速度的快慢与芳伯氨基的碱性强弱有关。碱性弱反应速度就快。 （ ） 3．对于结构中含有芳伯氨基的药物对其进行鉴别时可采用不加偶合试剂直接进行重氯化反应。 （ ） 4．重氮化反应中加入KBr的目的是增加样品的溶解度。 （ ） 5．重氮化法中加入KBr的目的是加快反应速度。 （ ） 五、配伍题

A．在碱性条件下生成白色难溶性二银盐的反应 B．在碱性条件下水解后标准酸滴定

C．在酸性条件下用KBrO3滴定

D．在适宜的条件下与FeCl3直接反应呈紫色铁的配合物 E．在HCI酸性条件下生成重氮盐 1．测定盐酸普鲁卡因的反应 2．测定巴比妥类的反应

六、简答题

1．在亚硝酸钠滴定法中，一般向供试品溶液中加入适量溴化钾。加入KBr的目的是什么？并说明其原理？

2．胺类药物包括哪几类？并举出几个典型药物？

3．区别盐酸利多卡因和盐酸普鲁卡因的鉴别反应是什么反应？ 4．对乙酰氨基酚的特殊杂质是什么？用什么方法对其进行鉴别？

5．试述亚硝酸钠滴定法的原理，测定的主要条件及指示终点的方法？

七、计算题

1．，精密量取呋喃苯胺酸注射液（标示量20mg/2ml）2 ml置100 ml容量瓶中，用0.1mol/lNaOH稀释至刻度，摇匀取出5.0 ml置另一容量瓶中，用0.1mol/lNaOH稀释至刻度，摇匀，在271nm测A=0.586。已知 =594 L=1cm，计算标示量的百分含量？ 八、问答题

1．为什么利多卡因盐的水溶液比较稳定，不易水解？ 2．对乙酰氨基酚中对氨基酚检查的原理是什么？

3．盐酸普鲁卡因注射液为什么会变黄？

4．亚硝酸钠滴定法常采用的指示终点的方法有哪些？中国药典采用的是哪种？ 5．苯乙胺类药物中酮体检查的原理是什么？

参 考 答 案 一、选择题

1．A 2．D 3．C 4．D 5．A 6．E 7．E 8．A 9．D 10．E 11．B 12．E 13．A 14．C 15．D 16．D 17．C 18．A 19．E 20．A 21．E 22．A 23．C 24．E 25．E 26．E 27．D 28．A 29．B 30．B 31．A 二、填空题

1．对氨基苯甲酸的酯类，酰胺类 2．芳伯氨基 酯醚

3．空间位阻 难 稳定 4．酚羟基

5．芳伯氨基，潜在芳伯氨基，芳伯氨基，芳香伸胺，N－亚硝基化合物，芳伯氨基 6．酯，普鲁卡因，二乙氨基乙醇 对氨基苯甲酸钠 对氨基苯甲酸

7．加快反应速度 加快反应速度 亚硝基在酸性溶液中稳定 防止生成偶氮氨基化合物 1∶2.5～6

8．分子反应 插入液面下 提出液面 1～5 9．有

10．邻苯二酚 酚羟 氧化 碱性 11．紫外分光光度计 12．肾上腺酮 13．对氨基苯甲酸 三、鉴别题 1．芳香第一胺 2．制备衍生物测熔点 3．FeCl3 水解后重氮化

4．FeCl3 氧化反应 H2O2呈色 四、是非题

1．F 2．T 3．F 4．F 5．T 五、配伍题

1．E 2．A

六、简答题

1、答：使重氮化反应速度加快。

因为溴化钾与HCl作用产生溴化氢。溴化氢与亚硝酸作用生成NOBr.

若供试液中仅有HCl，则生成NOCl由于生成NOBr的平衡常数比生成NOCl的平衡常数大300位。所以加速了重氮化反应的进行。

2、胺类药物包括芳胺类药物、苯乙胺类、氨基醚类衍生物类药物。典型药物有：芳胺类药物：盐酸普鲁卡因、对乙酰氨基酚 苯乙胺类：肾上腺素

氨基醚类衍生物类药物：盐酸苯海拉明 3、是与重金属离子的反应。

具有芳酰胺基的盐酸利多卡因在碳酸钠试液中，与硫酸铜反应生成蓝紫色的配合物。而盐酸普鲁卡因在相同条件下不发生此反应。 4、（1）特殊杂质是对氨基酚。

（2）利用对氨基酚在碱性条件下可与亚硝酸铁氢化钠生成兰色配位化合物，而对乙酰氨基酚无此反应的特点与对照品比较，进行限量检查。

5、（1）原理：

芳伯氨基药物在酸性溶液中与亚硝酸钠反应，生成重氮盐，用永停或外指示剂法指示终点。

（2）测定的主要条件

◆加入适量的KBr加速反应速度 ◆加入过量的HCl加速反应

◆室温（10～30℃）条件下滴定。 ◆滴定管尖端插入液面下滴定

（3）指示终点的方法

有电位法、永停滴定法、外指示剂法和内指示剂法。药典中多采用永停滴定法或外指示剂法指示终点。 七、计算题 （1）计算公式 标示量% = （2）计算过程 标示量% = = =98.6% 八、问答题

1．酰氨基邻位存在两个甲基，由于空间位阻影响，较难水解

2．利用对氨基酚在碱性条件下可与亚硝基铁氰化钠生成蓝色配位化合物，而对乙酰氨基无此反应

3．酯键易水解产生对氨基苯甲酸虽时间延长或高温加热，可进一步脱羧转化为苯胺，苯胺可被氧化为有色物，使溶液变黄。

4．电位法 永停滴定法 外指示剂和内指示剂 永停滴定法 5．UV吸收不同 酮体在310nm由最大吸收而苯乙胺无此吸收

第八章 杂环类药物的分析 一、选择题

1．用于吡啶类药物鉴别的开环反应有：（ ） A、茚三酮反应 B、戊烯二醛反应

C、坂口反应 D、硫色素反应 E、二硝基氯苯反应 2．下列药物中，哪一个药物加氨制硝酸银能产生银镜反应（ ） A、地西泮 B、阿司匹林

C、异烟肼 D、苯佐卡因 E、苯巴比妥

3．硫酸－荧光反应为地西泮的特征鉴别反应之一。地西泮加硫酸溶解后，在紫外光下显：（ ）

A、红色荧光 B、橙色荧光 C、黄绿色荧光 D、淡蓝色荧光 E、紫色荧光

4．下列药物中，哪一个药物加氨制硝酸银能产生银镜反应（ ） A、地西泮 B、阿司匹林 C、莘巴比妥 D、苯佐卡因 E、以上均不对

5．有氧化剂存在时，吩噻嗪类药物的鉴别或含量测定方法为（ ） A、非水溶液滴定法 B、紫外分光光度法 C、荧光分光光度法 D、钯离子比色法 E、pH指示剂吸收度比值法

6．异烟肼不具有的性质和反应是（ ） A、还原性 B、与芳醛缩合呈色反应 C、弱碱性 D、重氮化偶合反应 7．苯骈噻嗪类药物易被氧化，这是因为（ ） A、低价态的硫元素 B、环上N原子 C、侧链脂肪胺 D、侧链上的卤素原子 8．地西泮中有关物质的检查，检查方法为：

取本品，加丙酮制成每1ml合100ml溶液作为供试液；精密量取供试溶液适量。加丙酮制成1ml中含0.3mg的溶液，作为对照液。吸取上述两溶液各5ml，分别点于同一硅胶板上，进行检查，其杂质限量为（ ）

A、0.03% B、0.02% C、3% D、0.3% E、0.1% 9．可与AgNO3生成银镜反应的药物有（ ） A、氯丙嗪 B、安定 C、尼可刹米 D、阿司匹林 E、以上都不对

10．用差示分光光度法检查异烟肼中的游离肼，在叁比溶液中需加入（ ） A、醋酸 B、氯仿 C、甲醇 D、乙醇 E、3%丙酮 11．异烟肼中的特殊杂质是（ ）

A、游离肼 B、硫酸肼 C、水杨醛 D、对一二甲氨基苯甲醛 E、SA

12．苯并二氮杂卓类药物中有关物质和降解产物的检查，中国药典主要采用（ ） A、TLC法 B、GC法 C、IR法 D、UV法 E、差示分光光度法 13．可与AgNO3作用生成银镜反应的药物有（ ）

A 、氯丙嗪 B、安定 C、异烟肼 D、尼可刹米 E、阿司匹林

14．中国药典采用戊烯二醛反应鉴别尼可刹米，形成戊烯二醛反应的试剂为（ ）