高考化学有机合成与推断题专题复习

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高考化学有机合成与推断题专题复习

一、有机合成与推断题的命题特点：

有机合成与推断是高考的重点。主要是根据某有机物的组成和结构推断其同分异构体的结构；根据相互衍变关系和性质推断有机物的结构或反应条件和反应类型；根据实验现象(或典型用途)推断有机物的组成或结构；根据反应规律推断化学反应方程式。

题型以填空题为主。命题多以框图的形式给出，有时还给出一定的新信息来考查学生的应用信息的能力。

二、有机合成与推断题的解题方法

1.解题思路：

审题、综合分析明显条件找出解题突破口

原题------------------------→ ------------------------→ (结构、反应、性质、

隐含条件顺推

现象特征) ―――→ 结论←检验

可逆推

2.解题关键：

⑴据有机物的物理性质，有机物特定的反应条件寻找突破口。 ．．．．．．．．⑵据有机物之间的相互衍变关系寻找突破口。 ．．．．⑶据有机物结构上的变化，及某些特征现象上寻找突破口。 ．．．．．．．．．．⑷据某些特定量的变化寻找突破口。 ．．．．三、知识要点归纳

1.掌握各类有机物的官能团的特点，理解其官能团的特征反应，根据物质性质推断分析其结构和类别。

⑴能使溴水、酸性KMnO4溶液褪色的官能团有： 、 、 、 ⑵能与Na反应放出H2的官能团有： 、 。 ⑶ 能与FeCl3溶液作用显紫色；

⑷能与Na2CO3溶液作用放出CO2气体官能团为： ； ⑸ 与银氨溶液反应产生银镜，或与新制的Cu(OH)2碱性悬浊液作用产生红色沉淀； ⑹ 与少量稀碱溶液混合，滴加酚酞，微热，使溶液红色变浅(酯水解产生的酸和碱发生中和反应)。

2.理解有机物分子中基团间的相互影响。 ⑴烃基与官能团间的相互影响

①R－OH呈中性，C6H5OH呈弱酸性(苯环对－OH的影响)

②CH3－CH3难以去氢，CH3CH2OH较易发生烃基上的氢和羟基之间的脱水(－OH对乙基的影响)； ③

不和溴水反应，而C6H5OH和浓溴水(过量)作用产生白色沉淀(－OH对苯环的影响)。

⑵官能团对官能团的影响：

RCOOH中－OH受－CO－影响，使得－COOH中的氢较易电离，显酸性。

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⑶烃基对烃基的影响：

甲苯 ①－CH3 受苯环影响，能被酸性KMnO4溶液氧化；②苯环受 -CH3 影响而使邻、对位上的氢原子易被取代。

3.关注外界条件对有机反应的影响 光

侧链上的取代

(1) 与Br2―

Fe 苯环上的取代

R 稀H2SO4 nC6H12O6

H2O，△⑵(C6H10O5)n－

6nC＋5nH2O浓硫酸170℃ 分子内脱水成烯（消去）⑶R－OH与浓H2SO4－

140℃ 分子间脱水成醚（取代）常温? 水解成R－OH―→ 蓝色沉淀，少量溶解?HCOOH＋Cu(OH)2―

⑷? ⑸R－X与NaOH－ 先常温醇 HCOOH＋Cu(OH)―――→ CuO红色沉淀22

? 消去成烯 后煮沸?△4.注意有机物间的相互衍变关系，善于联想发散、触类旁通

OHHCCHCH3⑴由醇的催化氧化，可推测：3OH3CCCH3；

OHOH2O

⑵由醇的消去反应，可推测：HO－CH2－CH2－CH2－CH2－OH→H2C＝CH－CH＝CH2；

OHOH；

HO或

OO

⑶由酯化反应原理，可推测：HOOC－COOH＋HOCH2CH2OH反应产物有三类：①链状酯

HOOCCOOCH2CH2OH；②环状酯：

OO；③聚酯：COCOOCH2CH2On

5.注意有机反应中量的关系

⑴烃和氯气取代反应中被取代的H和被消耗的Cl2 之间的数量关系；

⑵不饱和烃分子与H2、Br2、HCl等分子加成时，C＝C、C≡C与无机物分子个数的关系； ⑶含－OH有机物与Na反应时，－OH与H2个数的比关系； ⑷－CHO与Ag或Cu2O的物质的量关系； ⑸RCH2OH → RCHO → RCOOH ⑹RCH2OH

＋CH3COOH

→ CH3COOCH2R

浓H2SO4

M M－2 M＋14 M M＋42 (7)RCOOH

＋CH3CH2OH

→RCOOCH2CH3 (酯基与生成水分子个数的关系)

浓H2SO4

M M＋28 (关系式中M代表第一种有机物的相对分子质量) 6.掌握官能团的转化关系

(1)官能团的引入：①引入双键：a．通过消去反应得到双键，如，卤代烃的消去反应

O||

b．通过氧化反应得到－C－，如烯烃、醇的氧化。 ②引入－OH

a．加成反应：烯烃与水的加成，醛、酮与H2的加成

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b．水解反应：卤代烃水解、酯的水解、醇钠(盐)的水解 ③引入－COOH

a．加成反应：醛的氧化 b．水解反应：酯、蛋白质、羧酸盐的水解 ④引入－X

a．加成反应：不饱和烃与HX的加成 b．取代反应：烃与X2、醇与HX的取代 (2)官能团的消除

①通过加成可以消除不饱和键 ②通过消去、氧化、酯化可以消除羟基 ③通过加成(还原)或氧化可以消除醛基 ④通过水解反应消除酯基 (3)官能团之间的衍变。如：

[O] [O] ①伯醇 醛 羧酸 酯 ②卤代烃 烯烃

醇 (4)官能团数目的改变。如：

X 水解 OH OH 与X2加成 X 消去H2O

| ①CH3－CH2－OH CH2＝CH2 | | | CH2－CH2 CH2－CH2

消去② －Cl HCl 四、典例讲评

【例1】有以下一系列反应，终产物为草酸。 A 光NaOH，醇Br2NaOHO2，催化剂O2，催化剂→B → C → D → E → F →HOOC－COOH Br2△ H2O△△

与Cl2加成 消去HCl Cl Cl 与Cl2加成 Cl Cl 已知B的相对分子质量比A大79，请推测用字母代表的化合物的结构简式：

C是 ； F是 。

OH【例2】已知RO合适的氧化剂CHR'RCR' (注：R，R'为烃基)。A为有

机合成中间体，在一定条件下发生消去反应，可能得到两种互为同分异构体的产物，其中的一种B可用于制取合成树脂、染料等多种化工产品。A能发生如图所示的变化。

E 能使溴水褪色 不发生银镜反应 F 合适的 还原剂 H2/Ni 银氨溶液 B 含有 一个甲基 消去 一定条件 A(C4H8O2) 无酸性 不能水解 合适的 氧化剂 C D 试回答

(1)写出符合下述条件A的同分异构体的结构简式(各任写一种)：

a．具有酸性＿＿＿＿＿＿＿＿；b．能发生水解反应＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

(2)A分子中的官能团是 ，D的结构简式是 。 (3)C→D的反应类型是 ，E→F的反应类型是 。

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A．氧化反应 B．还原反应 C．加成反应 D．取代反应

(4)写出化学方程式：A→B 。

(5)写出E生成高聚物的化学方程式： 。 (6)C的同分异构体C1与C有相同的官能团，两分子C1脱去两分子水形成含有六元环的C2，写出C2的结构简式：

。 【例3】(06年·北京理综卷)有机物A为茉莉香型香料 银氨溶液酸化Br2CA → → B →

(C14H18O2Br2) CCl4

(1)A分子中含氧官能团的名称_______________________.

(2)C的分子结构可表示为(其中R和R’代表不同的烃基)

A的化学式是___________,A可以发生的反应是____________________(填写序号字母). a.还原反应 b.消去反应 c.酯化反应 d.水解反应 (3)已知含有烃基R的有机物R-OH与浓溴水反应产生的白色沉淀，则含有烃基R’的有机物R’-OH类别属于_______________。

(4)A分子结构中只有一个甲基，A的结构简式是_____________________. (5)在浓硫酸存在下，B与乙醇共热生成化合物C16H22O2的化学方程式是

______________________________________________________________________________.

(6)在A的多种同分异构体中，分子结构中除烃基R’含有三个甲基外，其余部分均与A相同的有___________种。 五、专题训练

(06·天津化学)碱存在下，卤代烃与醇反应生成醚（R—O—R‘）： R—X + R‘OH

KOH

→ R—O—R ’ +HX 室温

化合物 A经下列四步反应可得到常用溶剂四氢呋喃，反应框图如下： Br2/CCl4KOH，室温NaOH/醇，△A ——————— → B ———————→ C ——————————— →

①②③