有机化学第四版（汪小兰编）复习重点

答案：

a.CH3CH3HBrBr高温b.c.++CH2CH3Cl2Cl2ClCl+ClClBrCl d.+Br2FeBr3BrC2H5+C2H5 e.CH(CH3)2+ClCl2高温C(CH3)2(注意：主要是苄位氯

化)

4.17 溴苯氯代后分离得到两个分子式为C6H4ClBr的异构体A和B，将A溴代

得到几种分子式为C6H3ClBr2的产物，而B经溴代得到两种分子式为C6H3ClBr2的产物C和D。A溴代后所得产物之一与C相同，但没有任何一个与D相同。推测A，B，C，D的结构式，写出各步反应。

答案：

第5章 旋 光 异 构

习题参考答案

P94-96

5.3 举例并简要说明：(重要！)

a. 产生对映异构体的必要条件是什么？ b. 分子具有旋光性的必要条件是什么？

c. 含手性碳原子的分子是否都有旋光活性？是否有对映异构体？ d. 没有手性碳原子的化合物是否可能有对映体？

答案：

a. 产生对映异构体的必要条件是：分子有手性。某个分子有手性，它就会存在对映异构；反之，若某个分子存在对映异构，则该分子必有手性。 比如：乳酸分子有手性，因此它存在着对映异构现象：

(与镜像不可重叠，有手性)

存在一对对映体：

b. 分子具有旋光性的必要条件是：分子有手性。

分子的旋光性是由于分子缺少某些对称元素(对称面、对称中心等)引起的。有手性的分子通常有旋光性，

比如：乳酸分子有手性，其单纯的某一种异构体分子（或两者非等量的混合物），是具有旋光性的：

c. 含有手性碳原子的分子不一定都有旋光活性，也不一定有对映异构体。

比如：内消旋的(2R,3S) -酒石酸分子，虽然具有两个手性碳，但是由于分子存在着一个对称面，因此没有手性，也没有旋光性：

又比如：顺式的1,2-环丙烷二羧酸分子，虽然具有两个手性碳，但是由于分子存在着一个对称面，同样没有手性，也没有旋光性：

d. 没有手性碳原子的化合物可能会有手性，因此也可能会有对映体。

比如：丙二烯型的化合物，(ab)C=C=C(ab)，若两端碳上的基团a与b不同，分子就既无对称面也无对称中心，就有手性，存在一对对映异构体：

(存在手性轴)

有比如：联苯型的化合物，也具有手性轴，如果两苯环相邻的两基团不同，就会使两个苯环平面错开一定的角度，这会造成分子既无对称面也无对称中心，就有手性，存在一对对映异构体：

\\

5.4 下列化合物中哪个有旋光异构体？如有手性碳，用星号标出。指出可能有的旋光异构 体的数目。

a.CH3CH2CHCH3ClOHOHe.f.CH3CHOHCH3i.j.CHCH3CH3COOHb.CH3CH=C=CHCH3c.CH3d.g.HOOHOh. 答案：

a.*CH3CH2CHCH3ClOHOHd.( 无 )e.*CH3*( 2 个 )i.*( 2 个 )j.*( 无 )f.( 2 个 )b.CH3CH=C=CHCH3( 2 个 )c. CH3*( 2 个 )*CH3CHOH*CHCH3COOH ( 2=4 个 )2g.OHOOH( 无 )h.CH3( 无 ) OCH2CH3CH3k无L.无(L小题需分情况)

其中L小题较特殊，如果考虑高温条件，该分子存在着酮-烯醇式的互变异构，那是没有旋光性的，因为烯醇式是平面型的，不存在手性；两种对映体通过烯醇式相互转化，含量相等，总体上没有旋光性。

如果考虑在低温条件，该分子没有足够能量发生酮-烯醇式互变异构，那就有一个手性碳，存在2个对映异构体：

(L小题不作要求)

5.10 指出下列各对化合物间的相互关系（属于哪种异构体，或是相同分子）。如有手性碳原子，标明R,S。

a.COOHH3CCHCH2CH3OH1HCOOHHCH32OHHOHH3CCCOOHCH2CH3COOHHHCH3OHd.HOOCHCH31OH2OHHHHOHOHb.HCOOHC2H5CH3H3CCOOHHC2H5c.CH3COOH COOHf.2HH1HOOC1HH2COOHe.CH3HOHCH3CH3HHCH2OHCOOH