大学基础化学14套模拟题

取时，每次都要溶液吸取后的起始位置置于吸量管最上面的零刻度，这样做的目的是为了尽可能减小 （1） 。 （实验题）

2、某同学用螯合滴定来测定水的总硬度，以EDTA为螯合剂，较快地滴至

指示剂变色，则最终结果将比真实值 （2） 。 （实验题） 3、径向分布函数D（r）表示离核半径为r处微单位厚度薄球壳夹层内电子出现的 （3） 。

4、溶胶具有聚结不稳定性，但它却能较稳定存在，其原因除了Brown运动外还有 （4） 和 （5） 。

5、配合物―硝酸氯·硝基·二（乙二胺）合钴（Ⅲ）‖的化学式是 （6） ，中心原子的配位数是 （7） 。

6、多电子原子中，n相同时，l较小的电子 (8) 能力较强，离核更近些，受到其它电子对它的屏蔽作用较弱，因而能量较低。

7、用20 mL0.03mol2L-1 AgNO3溶液与25 mL 0.02 mol2L-1 KI溶液作用制备AgI溶胶，形成的胶团结构为 （9） 。若要使此溶胶发生聚沉，下列电解质AlCl3、MgSO4、Na3PO4中聚沉能力最强的是 （10） 。 8、形成烟雾的化学反应之一为：O3 (g) + NO (g) = O2 (g) + NO2 (g)。现已知此反应对O3和NO都是一级，速率常数为1.2×107L·mol-1·s-1。则当O3和NO的起始浓度均为5.0×10-8mol·L-1时，反应的半衰期为 （11） 。由此刻开始，经过3个半衰期，耗时 （12） s。

9、Lambert-Beer定律只有在入射光为 （13） 时才适用。在可见分光光度计的使用过程中，为了使读数误差较小，若测出吸光度A = 1.2，则可通过下列方法来调节： （14） 和 （15） 。 10、实验室常用酒石酸氢钾(KHC4H4O6)来配制标准缓冲溶液。在该缓冲溶液中，存在的缓冲对有 （16） 和 （17） 。 11、在第四周期中，基态原子中未成对电子数最多的元素原子的基态电子排布式为（18） 。

12、在298.15K，电池（－）Cu|Cu2+ (c1)‖Ag+ (c2)|Ag ( + ) 的c1增大为10c1，电池电动势将比原来（增？减？多少？） （19） 。

13、四次测定某溶液的浓度，结果分别为：0.2041、0.2049、0.2043、0.2046，

5

单位 mol·L-1，则该实验结果的相对平均偏差为 （20） ％。

四、计算题（20分）

1、 已知[25Mn(H2O)6]2+的电子成对能P = 25500cm-1，分裂能Δo = 7800 cm-1。 （1）根据晶体场理论写出该中心原子的d电子排布情况； （2分） （2）该配离子为高自旋还是低自旋； （2分） （3）计算配离子的晶体场稳定化能CFSE。 （2分） 2、 在含有0.1 mol·L-1 NH3 , 0.1 mol·L-1 NH4Cl 和0.20mol·L-1 [Cu(NH3)4]2+ 溶液中,

（1）溶液的pH值是多少？ （2分） （2）溶液中的[Cu2+]为多少？ （2分） （3）能否有Cu(OH)2沉淀生成 。 （1分）

已知 [Cu(NH3)4]2+ 的K稳 = 1.12×1013，Cu(OH)2的Ksp =5.6×10-20，NH3的Kb=1.79×10-5。

3、 已知反应：AgI + 2 CN-[Ag(CN)2]- + I- ，

（1）写出上述反应所代表的电池组成式。 （1分） （2）正、负极电极反应。 （2分） （3）若? Θ(Ag+/Ag) = 0.799 6 V，AgI 的Ksp = 8.52×10-17，[Ag(CN)2]-的 K稳 = 1.26×1021，求该电池的标准电池电动势E Θ。 （2分） （4）求该反应的平衡常数K。 （1分） 4、If a reaction has k =3.0×10-4s-1 at 25℃ and an activation energy of 100.0 kJ·mol-1，what will the value of k be at 50℃? （3分）

答 案

三、填空题（每空1分，计20分）

1、(1) 体积误差 2、(2) 偏大 3、(3) 概率

4、(4) 胶粒带电 (5) 水合膜的存在 5、(6) [Co(en)2(NO2)Cl]NO3 (7) 6

6

6、(8) 钻穿能力

7、(9) ｛( AgI )m· n Ag+ · (n - x) NO3-｝x+ · x NO3- (10) Na3PO4 8、(11) 1.7s (12) 11.7s

9、(13) 单色光 (14) 减小浓度为一半 (15) 减小吸收池厚度一半 10、(16)H2C4H4O6－HC4H4O6- (17) HC4H4O6-－C4H4O62- 11、(18) [Ar]3d54s1 12、(19) 减小0.296 V 13、(20) 0.15％

四、计算题（共20分）

1、 P＞Δo，弱场。中心原子Mn2+:[Ar]3d54s0 分裂后的d轨道电子排布：dγ ↑ ↑ dε ↑ ↑ ↑ 高自旋

CFSE = 2E (dγ)+3E (dε) = 2×0.6Δo + 3×(-0.4Δo) = 0

2、 NH3-NH4+体系： Kb(NH3)=1.79×10-5， pKb = 4.75 ，pKa = 9.25

pH = pKa + lg

[NH3][NH?4]= 9.25

[Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4 NH3

Ks??[Cu(NH3)24]2?4[Cu]?[NH3]0.2

[Cu2?]??[Cu(NH3)24]KS?[NH3]4?1.12?10?0.1134?1.79?10-10mol?L-1

pOH = 4.75 [OH-] = 1.78×10-5mol·L-1

Q = [Cu2+]·[OH-]2 = 1.79×10-10×(1.78×10-5)2 = 5.67×10-20＞Ksp = 5.6×10-20 有沉淀生成。

3、(-) Agㄧ[Ag(CN)2]-, CN-‖I-ㄧAgI , Ag (+) 电极反应：正极：AgI + e- = Ag + I-

负极：Ag + 2CN- - e- = [Ag(CN)2]-

? Θ(AgI / Ag ) = ? Θ(Ag+/Ag) + 0.059 2 lg [Ag+]

7

= 0.799 6 + 0.059 2 lg Ksp = - 0.151 1 V

? Θ[Ag(CN)2-/Ag ] = ? Θ(Ag+/Ag)+0.0592 lg [Ag+]’ = 0.799 6 + 0.059 2 lg = - 0.448 7 V

E Θ= ? Θ(AgI / Ag ) - ? Θ[Ag(CN)2-/Ag ] = -0.151 1- (-0.448 7) = 0.297 6 V lg K = n E Θ/0.059 2 = 1×0.297 6 / 0.059 2 = 5.03

K=1.07 ×105

4. lnkk50EaT50?T25100.0?1000323?298?()???3.12，50?22.74

k25k25RT50?T258.314323?29811.26?1021

k50 = 22.743k25 = 22.74 3 3.0310-4 = 6.8310-3 s-1

1?1. H2SO4的摩尔质量是98g·mol-1，所以1mol??H2SO4?的质量为49g。A

?2?2. 临床上的等渗溶液是渗透浓度为280~320 mmol · L-1的溶液。A 3. H3PO4的共轭碱同时又是HPO42-的共轭酸。A

4. 0.2 mol · L-1的HAc和0.1 mol · L-1的NaOH等体积混合，可以配成缓冲溶液，该缓冲溶液的共轭酸是HAc，共轭碱是NaAc 。A 5. 溶度积Ksp是离子积Q的一个特例。A

6. 某溶液的pH值为4.62，该数值的有效数字为三位。B 7. 温度升高，分子碰撞频率加快是反应速率加快的主要原因。B 8. 任一复杂反应的反应级数，必需由实验决定。A 9. 甲烷(CH4)中C的氧化值为 - 4。A

10. 在电池反应中，正极失去电子的总数等于负极得到的电子总数。B 11. ? ?（Cu 2+/ Cu）= 0.340 2 V，? ?（Zn2+/ Zn）= - 0.761 8 V，所以Cu 2+的氧化能力比Zn2+强。A

12. 氢原子的3s轨道与3d轨道的能量相等。A

13. 电子的波动性与机械波或电磁波不同，只反映电子在原子核外空间出现概率的大小，是概率波。A

14. 同一种原子在不同的化合物中形成不同键时，可以是不同的杂化态。A

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