广东海洋大学无机及分析化学预习

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第四章 酸碱平衡与酸碱滴定法

Chapter 4 Acid-base Equilibrium and Acid-base Titration 第一节 酸碱平衡

一、水的离子积常数Kw

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H+

2O + H2O ? H3O + OH?

H+

2O ? H + OH?

Kw = C(H+

3O)· C(OH?)

Kw叫做水的离子积常数。 常温下， Kw= 1.0 ? 10?14

纯水中的:

C(H+

3O)= C(OH?)= 1.0 ? 10?7

mol· L?1

同理，pKw= —lgKw pKa= —lgKa pKb= —lgKb pM= —lgCM pI=—lgCI pX=-lgCx

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例1．0.1mol · L?1

HCl溶液中，

[H+] = 0.1mol · L?

1

pH = ?lg(0.1mol · L?1

) = 1.0

pOH = 14.0 ? 1.0 = 13.0

例2．0.1mol · L?1

NaOH溶液中，

[OH?] = 0.1mol · L?1

pOH = ?lg(0.1mol · L?1

) = 1.0

pH = 14.0 ? 1.0 = 13.0

二、解离平衡常数与解离度 AB ? A+

+ B-

c(A?)c(B?K?)c(AB)

平衡时弱电解质的解离百分率称为离解度? a?已电离弱电解质分子数溶液中原有弱电解质分子总数?100% ?已解离的浓度初始浓度?10000

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三、一元弱酸、弱碱的解离平衡

1．一元弱酸的解离平衡 HA ? H + A?

+

c(H?)c(A?)

Ka?c(HA)

弱酸的解离平衡常数Ka 的大小可用来衡量同类型弱酸的相对强弱， 在相同温度下， Ka 越大表示酸性越强， Ka随T升高而增大。

2.稀释定律:

例: HAc ? H + Ac?

+

初始浓度 c。 0 0 平衡浓度 c。? c。? c。? c。? ∴ Ka = (c。?)/{c。 (1? ?)}

当? < 5%时， 1 ? ? ≈ 1

2

2

a? Ka = c。? — 稀释定律

表明随着溶液浓度的降低，解离度增大。 弱酸弱碱的解离平衡常数列于501页附录七。 3、同离子效应

HAc ? H + Ac

+

-

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