广东海洋大学无机及分析化学预习

滴定分析中，标准溶液的浓度通常用物质的量浓度或滴定度表示。 滴定度（T）有两种表示方法,一种是指每毫升标准溶液中含有的标准物质的质量，以Ts表示。例如，TNaOH=0.004 000 g·mL。另一种是指每毫升A的标准溶液相当的被测物质B的质量，以TB/A表示。例如，TFe/K2Cr2O7=0.005585 g·mL表示1.00mL K2Cr2O7标准溶液相当于0.005585gFe(即1.00mL K2Cr2O7正好与0.005585gFe完全反应)。

-1

-1

[C(A) × 1.00÷1000] : [TB/A ÷M(B)] = a : b TB/A ÷M(B)×a = [C(A) × 1.00÷1000]×b

三、滴定分析法的计算

(一)被测物质的量n(B)与滴定剂的物质的量n(A)的关系

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1.设:直接滴定法中，被测物B与滴定剂A的反应为aA + bB = P

滴定至化学计量点时，两者的物质的量按a：b的关系进行反应。即: nA:nB = a:b

例如，用基准物H2C2O4·2H2O标定NaOH溶液的浓度,其反应为H2C2O4+2NaOH=Na2C2O4+2H2O

则:n(H2C2O4.2H2O) : n(NaOH) = 1 : 2 2n(H2C2O4·2H2O)=n(NaOH)

2.在置换滴定法或间接滴定法中,一般通过多个反应才完成,则需通过总反应确定被测物质的量与滴定剂的物质的量之间的关系。 例如,在酸性介质中,用基准物K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液的反应为：

Cr2O7+6I+14H=2Cr+3I2+7H2O

I2+2S2O3=2I+S4O6

总的计量关系为1Cr2O7～6I～3I2～6S2O3 则: n(K2Cr2O7) : n(Na2S2O3) =1:6 n(Na2S2O3) =6n(K2Cr2O7)

例5-3 称取基准物H2C2O4·2H2O(Mr=126.07) 0.1258g,用NaOH溶液滴定至终点消耗19.85mL 计算c(NaOH)。

2--2-2--2-2--+

3+

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例5-4 为标定Na2S2O3溶液,称取基准物K2Cr2O7 0.1260g,用稀HCl溶解后,加入过量KI,置于暗处5min,待反应完毕后加水80mL,用待标定的Na2S2O3溶液滴定。终点时耗用V(Na2S2O3)=19.47mL,计算c(Na2S2O3)。

例5-5 为了标定0.02 mol·L-1的EDTA标准溶液，应称取纯锌多少克？

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使用分析天平时，欲使称量误差＜0.1%，称量须在0.2g以上，为此可将0.026～0.039g放大十倍称量，即称锌片0.26～0.39g，用HCl溶解后定容至250mL，取25.00mL Zn标准溶液标定0.02 mol·L的EDTA，就可控制各种测量误差＜0.1%。

例5-6 求0.1004mol·L的NaOH对H2SO4滴定度，现将10.0g (NH4)2SO4肥料样品溶于水后，其中游离H2SO4用该溶液滴定，用去25.24mLNaOH溶液，求肥料样品中游离的H2SO4质量分数。

-12+

-1

[TH2SO4 / NaOH ÷M(H2SO4)]:[C(NaOH) ×1.00÷1000]=1:2 2TH2SO4 / NaOH ÷M(H2SO4) = C(NaOH) ×1.00÷1000

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