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17、简述环境监测发展趋势。(本小题3分)
①由经典的化学分析向仪器分析发展;②由手工操作向连续自动化迈进;③由微量分析 (0、01~1%)向痕量(0、01%)超痕量发展。
18、四氯汞钾溶液吸收—盐酸副玫瑰苯胺分光光度法测定大气中SO2的原理? 该方法的原理是:用氯化钾和氯化汞配置成四氯汞钾溶液,气样中的二氧化硫用该溶液吸收,生成稳定的二氯亚硫酸盐络合物,该络合物再与甲醛和盐酸副玫瑰苯胺作用,生成紫色络合物,其颜色深浅与SO2含量成正比,可用分光光度法测定。
19、简述原子吸收分光光度法的原理。(本小题5分) 原子吸收分光光度法的原理是:将含待测元素的溶液通过原子化系统喷成细雾,随载气进入火焰,并在火焰中解离成基态原子,当空心阴极灯辐射出待测元素特征波长光通过火焰时,被其吸收,在一定条件下,特征波长光强的变化与火焰中待测元素基态原子的浓度有定量关系,从而与试样中待测元素的浓度有定量关系。
20、什么是危险废物?其主要判别依据有哪些?
答:危险废物是指在国家危险废物名录中,或根据国务院环境保护主管部门规定的危险废物鉴别标准认定的具有危险性的废物。凡“国家危险废物名录”中规定的废物直接属于危险废物,其他废物可按下列鉴别标准予以判别:①引起或严重导致人类和动植物死亡率增加;②引起各种疾病的增加;③降低对疾病的抵抗力;④在处理、贮存、运送、处置或其他管理不当时,对人体健康或环境会造成现实的或潜在的危害。
21、简述盐酸奈乙二胺分光光度法测定大气中NOX的原理,分析影响测定准确度的因素。
答:原理为:用冰乙酸、对氨基苯磺酸和盐酸萘乙二胺配成吸收液。采样时大气中的NOX经双球氧化管(内装三氧化铬-石英砂)后以NO2的形式被吸收,生成亚硝酸和硝酸,再与吸收液中的对氨基苯磺酸起重氮化反应,最后与盐酸萘乙二胺偶合,生成玫瑰红色的偶氮化合物,其颜色深浅与气样中NO2浓度成正比,可用分光光度法定量。影响测定准确度的因素有:吸收液装入多孔玻板吸收管时的误差、氧化剂失效(吸湿板结、变绿等)、显色及比色误差等。
22、试比较分光光度法和原子吸收分光光度法的原理、仪器主要组成部分及测定对象的主要不同之处。(论述题)
答:见下表: 比较项目 分光 光度法 原 理 仪 器 组 成 测 定 对 象 用分光光度计测量一系列标准溶液的吸光度,绘出吸光源、单色金属、非金属、光度(A)和浓度(C)标准曲线,然后测定待测溶器、吸收池、无机和有机化液的吸光度,从标准曲线上查得其浓度或含量。 将含待测元素的溶液通过原子化系统喷成细雾,随载检测系统 合物 原子吸收分光光度法 气进入火焰,并在火焰中解离成基态原子,当空心阴光源、原子化极灯辐射出待测元素特征波长光通过火焰时,被其吸系统、分光系收,在一定条件下,特征波长光强的变化与火焰中待统、检测系统 测元素基态原子的浓度有定量关系,从而与试样中待测元素的浓度C有定量关系。 (重)金属
六、计算题(17分)
1、测定某采样点大气中的NOX时,用装有5ml吸收液的筛板式吸收管采样,采样流量为0.40L/min,采样时间为1h,采样后用分光光度法测定并计算得知含3.0μgNOX。已知采样点的温度为15℃,大气压力为100KPa,求气样中NOX在标态下的含量。(以mg/m3和ppm
表示)。(6分)
解: Vt = 0.40×60 = 24(L) V0 = 24×
273273?153
?100101.325?3?3?22.453(L)
NO2 (mg/m)=
3.0?1022.453?103.0?10?6 = 0.13
NO2 (ppm) =
?22.4?646?22.453?10?0.065
2、用双硫腙比色法测定水样中的铅,六次测定结果为1.06、1.08、1.10、1.15、1.10、1.20mg/l,试计算测定结果的平均值、标准差、极差和变异系数。(5分)
16解:平均值x??1.06?1.08?1.10?1.15?1.10?1.20??1.115
标准差 S =
16?1??xi?16i?x?2?0.034
极差 R = 1.20-1.06 = 0.14
变异系数Cv =
Sx?100%?0.0341.115?100%?3.05%
3、从下列数据计算出每种稀释倍数的耗氧率和BOD5。(6分) 编 号 Ⅰ Ⅱ 空白
稀释倍数
50 40 0
取水样体积(ml) 100 100 100
Na2S2O3浓度 (mol/l) 0.0125 0.0125 0.0125
Na2S2O3标准用量(ml) 当天 9.16 9.12 9.25
五天 4.33 3.10 8.76
解:BOD5 =
?C1?C2???B1?B2??f1f2
C1 = 0.0125×1000×8×9.25/100 = 9.25 C2 = 0.0125×1000×8×8.76/100 = 8.76
空白 BOD5 = C1 -C2 =9.25-8.76=0.49 (mg/L) 耗氧率 = (9.25-8.76) /9.25 = 5.30% 对Ⅰ:
B1 = 0.0125×9.16×1000×8/100 = 9.16 B2 = 0.0125×4.33×8×1000/100 = 4.33 BOD5 =
?9.16?4.33???9.25?8.76??4915050?217.4 (mg/L)
耗氧率 = (9.16-4.33) /9.16×100% = 52.73% 对Ⅱ:
同理,算得BOD5 = 221.69(mg/L)
耗氧率 = (9.12-3.10) /9.12×100% = 66.01%
4、在用碘量法测定水中的溶解氧时,经过一系列的化学操作,使溶解氧转化为游离碘,最后用硫代硫酸钠标准溶液滴定。如果取100.0毫升水样,滴定时用去0.0250mol/L的Na2S2O3标准溶液4.20毫升,求水样中的DO含量。(4分)
解:DO(O2,mg/L) =
M?V?8?1000100?0.025?4.20?8?1000100?8.4
5、某监测点的环境温度为18℃,气压为101.0Kpa,以0.50L/min流量采集空气中二氧化硫,采集30min。已知测定样品溶液的吸光度为0.254,试剂空白吸光度为0.034,二氧化硫校准曲线回归方程斜率为0.0776,截距为-0.001。计算该监测点标准状态(0℃,101.3Kpa)下二氧化硫的浓度(mg/m3)。
解:???A?273A0?a??BsV0?P101.325 (2分)
?0.50?30?273273?18?101.0101.325?14.0(L) (2分)
V0?Vt?273?tSO2(mg/m3 )=
(0.254?0.034)?0.0010.0776?14?0.203
6、用冷原子吸收法测定汞的校准曲线为:
汞/μg 响应值 0 0 1.0 5.8 2.0 11.7 3.0 17.5 4.0 24.0 取25.0ml水样,测得响应值为12.2,求水样中汞的含量。
解:设汞浓度为
x,吸光度为y
∑x = 10 ∑y = 59 n = 5 ∑x2 = 30 ∑xy = 177.7 (3分)
5?177.7?10?59a =
5?30?(10)2?5.9730?59?10?177.7 b =
5?30?(10)2??0.14(3分)
则方程为:y = 5.97x-0.14 把y = 12.2代入,得 x = (12.2+0.14)/5.97 = 2.067(μg) (2分) 则 C = 2.067/25 = 0.083μg /mL = 0.083mg/L
7、用氧化还原法测得FeSO4·7H2O中铁的百分含量为20.01%,20.03%,20.04%,
20.05%,试计算测定结果的算术平均值、极差、平均偏差、标准偏差和变异系数。(本小题8分)
解:平均值 X?20.01?20.03?20.04?20.054?20.03(%) (1分)
极差 R = 20.05-20.01 = 0.04 (%) (1分) 平均偏差
d?d1?d2?d3?d44?20.01?20.03?20.03?20.03?20.04?20.03?20.05?20.034 = 0.013(%) (2分) 标准偏差 S =
d1?d2?d3?d44?12222?0.017(%) (2分)
变异系数 Cv =
SX?100%?0.01720.03?100%?0.085%
8、用冷原子吸收法测定汞的校准曲线为: 汞/μg 响应值 0 1.0 2.0 3.0 4.0 0 5.8 11.7 17.5 24.0 取25.0ml水样,测得响应值为12.2,求水样中汞的含量。(本小题10分) 解:设汞浓度为x,吸光度为y
∑x = 10 ∑y = 59 n = 5 ∑x = 30 ∑xy = 177.7 (各1分)
5?177.7?10?59?5.9730?59?10?177.7??0.142
a =
5?30?(10)2 b =
5?30?(10)2(各1分)
则方程为:y = 5.97x-0.14 把y = 12.2代入,得 x = (12.2+0.14)/5.97 = 2.067(μg) 则 C = 2.067/25 = 0.083μg /mL = 0.083mg/L
9、已知某采样点温度为29℃,大气压力为100 kPa。现用溶液吸收法采样测定SO2的日平均浓度,每隔4h采样一次,共采集6次,每次采30min,采样流量0.5L/min。将6次气样的吸收液定容到50.00ml,取10.00ml用分光光度法测知含SO22.5×10㎎,求该采样点大气在标准状态下的SO2日平均浓度(以㎎/m3和ppm表示)。(本小题10分) 解Vt=0.5(L/min)×30(min)×6(次)=90(L) 【2分】 273 P V0=Vt
×
273+t 101.325
-3
273 100 =90× × =80.294(L) 【2分】 273+29 101.325
n V总 2.5×10-3 50×10-6 [SO2 ]= × = V0 V分
× =0.16(mg/m)【2分】 -3-6
80.294×10 10×10
3
SO2分子量=64 【1分】
22.4 22.4 .
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