分析化学题库

（已知EDTA的各级解离常数分别为10-0.9、10-1.6、10-2.0、10-2.67、10-6.16和10-10.26）

A. 1.25 B. 1.8 C. 2.34 D. 4.42 10 以下溶液稀释10倍时pH改变最小的是（A）

A. 0.1 mol·L-1 NH4OAc溶液 B. 0.1 mol·L-1 NaOAc溶液 C. 0.1 mol·L-1 HOAc溶液 D. 0.1 mol·L-1 HCl溶液 11 以下溶液稀释10倍时pH改变最大的是（B） A. 0.1 mol·L-1 NaOAc-0.1 mol·L-1 HAc溶液 B. 0.1 mol·L-1 NaAc溶液

C. 0.1 mol·L-1 NH4Ac-0.1 mol·L-1 HOAc溶液 D. 0.1 mol·L-1 NH4Ac溶液

12 六次甲基四胺[(CH2)6N4]缓冲溶液的缓冲pH范围是（A） （已知六次甲基四胺pKb= 8.85）

A. 4～6 B. 6～8 C. 8～10 D. 9～11

13 欲配制pH=5的缓冲溶液，下列物质的共轭酸碱对中最好选择（C） A. 一氯乙酸(Ka = 1.4×10-3) B. 甲酸(Ka = 1.8×10-4) C. 乙酸 (Ka = 1.8×10-5) D. 氨水(Kb = 1.8×10-5) 14 欲配制pH=9的缓冲溶液，应选用（B）

A. NH2OH(羟氨) (pKb =8.04) B. NH3·H2O (pKb = 4.74) C. CH3COOH (pKa = 4.74) D. HCOOH (pKa = 3.74) 15 用NaOH滴定某一元酸HA，在化学计量点时，[H+]的计算式是（D） A.

cHA?Ka B. Ka?Kw D.

cA-?KacHA cB-C.

Ka?Kw cA-二、填空题

1 已知H2CO3的pKa1 = 6.38， pKa2 = 10.25，则Na2CO3的Kb1 = 1.8×10-4 (10-3.75 ) ，Kb2 = 2.4×10-8 ( 10-7.62) 。

2 H3PO4的pKa1 = 2.12， pKa2 = 7.20， pKa3 = 12.36，则PO43-的pKb1 = 1.64 ， pKb2 = 6.80 ，pKb3 = 11.88 ___ 。

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3 0.1 mol·L-1 NH4Ac溶液有关NH4+ 的物料平衡式为 [NH4+] + [NH3] = 0.1 mol·L-1 ， 有关Ac- 的物料平衡式为 [Ac-] + [HAc] = 0.1 mol·L-1 ；电荷平衡式为 [H+] + [NH4+] = [OH-] + [Ac-] ；质子平衡式为 [H+]+[HAc] = [NH3]+[OH-] 。 4 某(NH4)2HPO4溶液c(NHPO44)2H?0.1 mol?L?1，

其物料平衡式为 2×0.1 = [NH3]+[NH4+] = 2 ([H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]) ； 电荷平衡式为 [NH4+]+[H+] = [H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-] ； 质子平衡式为 [H+]+2[H3PO4] +[H2PO4-] = [OH-]+[NH3] +[PO43-] 。

5 请填写下列溶液[H+]或[OH-]的计算公式 (1) 0.10 mol·L-1 NH4Cl 溶液 (pKa = 9.26)

[H?]?caKa?

(2) 1.0×10-4mol·L-1 H3BO3溶液 (pKa = 9.24) [H(3) 0.10 mol·L-1氨基乙酸盐酸盐溶液 [H]??]?caKa?Kw

caKa1

Ka1?Ka2

(4) 0.1000 mol·L-1 HCl滴定0.1000 mol·L-1 Na2CO3至第一化学计量[H?]?(5) 0.1000 mol·L-1NaOH滴定0.1000 mol·L-1H3PO4至第二化学计量点

[H?]?Ka2?Ka3

?(6) 0.1 mol·L-1 HCOONH4溶液 [H]?Ka?Ka'

cb?Kw Ka(7) 0.10 mol·L-1 NaOAc溶液 (pKa = 4.74) [OH?]?(8) 0.10 mol·L-1 Na3P4O溶液 [OH?]?cb?Kw Ka3三、问答题

1 在滴定分析中为什么一般都用强酸（碱）溶液作酸（碱）标准溶液？且酸（碱）标准溶液的浓度不宜太浓或太稀？

答：用强酸或强碱作滴定剂时，其滴定反应为：

H+ + OH＝ H2O

－

Kt?11??1.0?1014 (25℃) ??[H][OH]Kw此类滴定反应的平衡常数Kt相当大，反应进行的十分完全。

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但酸（碱）标准溶液的浓度太浓时，会造成浪费；若太稀，终点时指示剂变色不明显，滴定的体积也会增大，致使误差增大。因此酸（碱）标准溶液的浓度均不宜太浓或太稀。

2 今有H2SO4和(NH4)2SO4的混合溶液，浓度均为0.05 mol·L-1，欲用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液滴定，试问：

(1) 否准确滴定其中的H2SO4？为什么？采用什么指示剂？

(2) 如何用酸碱滴定法测定混合液中(NH4)2SO4的含量？采用什么指示剂？

答：(1) 能。因为H2SO4的第二步电离常数pKa2 = 2.00，而NH4+的电离常数pKa=9.26， 所以

cH2SO4Ka4-2,HSO4cNH?Ka,NH?4＞105 ，故能完全准确滴定其中的H2SO4 ，可以采用酚酞作指示剂

(2) 混合液中(NH4)2SO4的含量测定，可采用连续法进行测定，即在测定H2SO4后加入不含甲酸的甲醛，继以酚酞为指示剂，用NaOH滴定，根据终点耗去体积计算(NH4)2SO4的含量。

也可以用蒸馏法，即向混合溶液中加入过量的浓碱溶液，加热使NH3逸出，并用过量的H3BO3溶液吸收，然后用HCl标准溶液滴定H3BO3吸收液，其反应为

Δ?NH???NH3??H2O 4?OH?? NH3 + H3BO3== NH4+ H2BO3?H++ H2BO3== H3BO3

?终点的产物是H3BO3和NH4+（混合弱酸），pH ≈ 5 ，可用甲基橙作指示剂，按下式计算含量：

c(NH4)2SO4?(cV)HCl?1000（mmol?L-1）

2V(NH4)2SO43 判断下列情况对测定结果的影响：

(1) 用混有少量的邻苯二甲酸的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液的浓度；

(2) 用吸收了CO2的NaOH标准溶液滴定H3PO4至第一计量点；继续滴定至第二计量点时，对测定结果各如何影响？

答：(1) 使测定值偏小。

(2) 对第一计量点测定值不影响，第二计量点偏大。

4 有一可能含有NaOH、Na2CO3或NaHCO3或二者混合物的碱液，用HCl溶液滴定，

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以酚酞为指示剂时，消耗HCl体积为V1；再加入甲基橙作指示剂，继续用HCl滴定至终点时，又消耗HCl体积为V2，当出现下列情况时，溶液各有哪些物质组成？

(1) V1?V2，V2?0 ； (2) V2?V1，V1?0； (3) V1?V2 ； (4) V1?0，V2?0 ； (5) V1?0，V2?0 。 答：(1) V1?V2，V2?0， 溶液的组成是OH-、CO32-； (2) V2?V1，V1?0，溶液的组成是CO32-、HCO3-； (3) V1?V2， 溶液的组成是CO32-；

(4) V1?0，V2?0 ，溶液的组成是HCO3-； (5) V1?0，V2?0，溶液的组成OH- 。

5 某甲测定HAc的浓度。移取25.00 mL试液，用0.1010 mol?L-1 的 NaOH 滴定至甲基橙变黄(pH = 4.4)消耗了7.02 mL， 由此计算HAc浓度为0.02836 mol?L-1。 某乙指出甲的错误是选错指示剂，并作如下校正，以求得HAc的准确浓度：

pH = 4.4时， ?10?4.4?69% HAc?10?4.74?10?4.4cHAc = 0.02836×100/31 = 0.09148 (mol?L-1)

你认为乙的方法是否正确?为什么? 答： 不对

(1) 利用?求浓度时，Ka仅两位有效数字，pH仅一位，计算得到四位有效数字不合理。 (2) 更重要的是终点远离突跃范围，确定终点pH有出入将导致计算结果很大差别。以指示剂确定终点有±0.3 pH 出入，若终点早0.3pH(即pH4.1)，则 ?= 0.16 mol?L-1，差别太大，因此乙的方法是错误的。

四、计算题

1 计算pH = 4.00时，0.10mol?L-1 HAc溶液中的[HAc]和[Ac-]。

已知：pH = 4 cHAc= 0.10mol?L-1 Ka（HAc）=1.8×10-5

解：根据分布分数计算公式计算：

HAc

约82%，由此计算cHac

[H?][HAc]=?HAc?cHAc= ?cHAc

[H?]?Ka10?4= ?0.10 10?4?1.8?10?5 = 0.085 (mol?L-1 )

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