分析化学题库

结果表明，在相同的置信度下，测定次数多比测定次数少的置信区间要小，即所估计的真值可能存在的范围较小（估计得准确），说明平均值更接近真值。

8 用K2Cr2O7 基准试剂标定Na2S2O3 溶液的浓度（mol·L-1），4 次结果分别为：0.1029，0.1010，0.1032 和0.1034。（1）用格鲁布斯法检验上述测定值中有无可疑值（?=0.05）；（2）比较置信度为0.90 和0.95 时?的置信区间，计算结果说明了什么？

解：（1）测定值由小到大排列：0.1010，0.1029，0.1032，0.1034

x?0.1026，s = 0.0012

故最小值0.1010可疑。

_选择统计量 T?x?x1 s_则 T?0.1026?0.1010?1.3

0.0012选择显著水平?=0.05，查 T? , n 表得，T 0.05, 4 = 1.46。 T ＜ T 0.05, 4 ，所以0.1010 这一数据应保留。 （2）求置信区间 置信度为0.90 时

??x?t0.10,3?置信度为0.95 时

_sn?0.1026?2.35?0.00124?0.1026?0.0014

??x?t0.05,3?_sn?0.1026?3.18?0.00124?0.1026?0.0019

计算结果说明，置信度越高，置信区间越大。也就是说，要判断的可靠性大，那么所给出的区间应足够宽才行。

9 甲乙两同学分别对同一样品进行6次测定，得如下结果： 甲：93.3% 93.3% 93.4% 93.4% 93.3% 94.0% 乙：93.0% 93.3% 93.4% 93.5% 93.2% 94.0%

试用格鲁布斯法检验两种结果中异常值94.0%是否应该舍弃？检验结果说明了什么（显著水平?=0.05）？

解：先用格鲁布斯法检验异常值

对于甲：测定值由小到大排列 93.3% 93.3% 93.3% 93.4% 93.4% 94.0%

x= 93.4% s = 0.28%

9

_

所以 94.0% 为异常值。

选择统计量 T?则 T?xn?x s_94.0?93.4?2.14

0.28选择显著水平?=0.05，查 T? , n 表得，T0.05，6 = 1.82。 T ＞ T0.05，6，故 94.0% 应舍弃。

对于乙：测定值由小到大排列 93.0% 93.2% 93.3% 93.4% 93.5% 94.0%

x= 93.4% s = 0.34%

所以94.0%为异常值。

_选择统计量 T?则 T?xn?x s_94.0?93.4?1.72

0.348选择显著水平?=0.05，查 T? , n 表得，T0.05，6 = 1.82。 T ＜ T0.05，6，故 94.0% 应保留。

结果表明，甲的精密度较好，除 94.0% 以外，其余各测定值都相互接近，故 94.0% 舍弃；而乙的精密度较差，各测定值较分散，故 94.0% 保留。

10 某分析人员提出了一新的分析方法, 并用此方法测定了一个标准试样, 得如下数据(％)；40.15，40.00， 40.16，40.20，40.18。已知该试样的标准值为40.19％(??0.05), (1) 用Q检验法判断极端值是否应该舍弃? (2) 试用t检验法对新分析方法作出评价。

解： (1) 测定结果按大小顺序排列：40.00，40.15， 40.16， 40.18， 40.20

x?_40.00?40.15?40.16?40.18?40.20?40.14(%)

5可见极端值为40.00，采用Q检验法检验40.00：

Q?40.15?40.00?0.75

40.20?40.00查Qp,n表， 得T0.96，5 =0.73， T ＞T0.96，5 ，所以40.00值应该舍弃。 (2) t检验

10

x?_40.15?40.16?40.18?40.20?40.17(%)

4s = 0.022%

|x??||40.17?40.19|n??2?1.82 s0.022_t?查t分布表，得 t0.05，3 = 3.18，

t ＜t0.05，3 ，可见，新方法测定的结果与标准值无显著差异，说明新方法不引起系统误差，可以被承认。

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II 滴定分析法

2.3

.1 酸碱滴定法

一、选择题

1 OH-的共轭酸是（B）

A. H+ B. H2O C. H3O+ D. O2- 2 在下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是（C） A. HOAc-NaOAc B. H3PO4-H2PO4- C. +NH3CH2COOH-NH2CH2COO- D. H2CO3-HCO3- 3 水溶液中共轭酸碱对Ka与Kb的关系是（B）

A. Ka·Kb=1 B. Ka·Kb=Kw C. Ka/Kb=Kw D. Kb/Ka=Kw 4 c(NaCl) = 0.2mol?L-1的NaCl水溶液的质子平衡式是（C） A. [Na+] = [Cl-] = 0.2mol?L-1 B. [Na+]+[Cl-] = 0.2mol?L-1 C. [H+] = [OH-] D. [H+]+[Na+] = [OH-]+[Cl-] 5 浓度相同的下列物质水溶液的pH最高的是（D）

A. NaCl B. NH4Cl C. NaHCO3 D. Na2CO3 6 在磷酸盐溶液中，H2PO4-浓度最大时的pH是（A）

(已知H3PO4的解离常数pKa1 = 2.12，pKa2 = 7.20，pKa3 = 12.36)

A. 4.66 B. 7.20 C. 9.78 D. 12.36 7 今有一磷酸盐溶液的pH = 9.78, 则其主要存在形式是（A） （已知H3PO4的解离常数pKa1 = 2.12，pKa2 = 7.20，pKa3 = 12.36） A. HPO42- B. H2PO4- C. HPO42- + H2PO4 D. H2PO4-+ H3PO4

8 在pH = 2.67～6.16的溶液中，EDTA最主要的存在形式是（B）

（已知EDTA的各级解离常数分别为10-0.9、10-1.6、10-2.0、10-2.67、10-6.16和10-10.26）

A. H3Y- B. H2Y2- C. HY3- D. Y4- 9 EDTA二钠盐(Na2H2Y)水溶液pH约是（D）

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