2011年物理化学自考复习资料

一、单项选择题

1．一定量的理想气体从始态分别以（1）等温可逆和（2）等温不可逆膨胀至相同的终态，则在如下的关系式中，正确的有W1＞W2 2．在263K和大气压力下，一定量的过冷水凝结为同温同压下的冰，系统和环境的熵变分别是ΔS＜0，ΔS环＞0 3．在一个上有可移动活塞的导热容器中，发生Zn(s)+2HCl(aq)=ZnCl2(aq)+H2(g)的反应，压力保持与外压始终相同。若以反应系统为研究对象，则该过程的Q＜0，W＜0，ΔU＜0 4．下列叙述中不属于状态函数特征的是状态函数均有加和性

5．从热力学基本公式可导出

???U?=????S???H??

V??S?p

6．从多孔硅胶的强烈吸水性能说明自由水分子的化学势比吸附在硅胶表面的水分子的化学势低 7．卡诺热机的效率＜1 8．已知在298K和标准压力下，反应C（金刚石）+

12O2（g）=CO（g）的

标准摩尔焓变为ΔrHm°，该ΔrHm°值与焓变相当：CO（g）的标准摩尔生成焓 9．单组分体系定压下能够平衡共存的最大相数为2

10．在一定的温度和压力下，当化学反应达到平衡时，关系式中不一定正确的是??rHm＜0

11．基元反应不可能是 简单反应 12．一贮水铁箱上被腐蚀了一个洞，今用一金属片焊接在洞外面以堵漏，为了延长铁箱的寿命，选用最好的材料是锌片

13．一水平放置的玻璃毛细管，管内放有少量的纯水，在管的左端微微加热，液面将向何方移动向右方移动 14．溶胶的动力性质是由于粒子的不规则运动产生的。在下列各种现象中不属于溶胶动力性质的是电泳

15．用AgNO3溶液和KI溶液制备的AgI溶胶，在AgNO3略过量的情况下，下列电解质对溶胶聚沉能力最强的是K3PO4 16．当液体的切变速率与切应力的关系为一不通过原点的曲线时，该流体为塑流型 17．二液体组分A和B的沸点TA>TB，两者可形成具有最高恒沸点的体系，恒沸物的组成为E。现将任意比例的A和B混合，于精馏塔中精馏，则塔顶馏出物为恒沸物E

18．溶胶有较强的散射光，大分子溶液则较弱，这是因为溶胶的折光率与介质相差很大，大分子则相近

19．298K时，在无限稀释的水溶液中，离子摩尔电导率最大的是H+

20．理想气体绝热向真空膨胀，则ΔU=0，ΔH=0 21．室温下某理想气体的γ=

Cp,mC=1.667，该气体分子是单原子

V,m分子

22．5molH2(g)与4molCl2(g)混合，生成了2molHCl(g)。按照计量方程式H2(g)+ Cl2(g)=2HCl(g)计算，该反应的反应进度ξ等于1mo1

23．甲苯在大气压力下的正常沸点为110℃，现在将1mol甲苯放入真空容器中与110℃的热源接触，甲苯迅速气化为110℃、压力与大气压力相等的蒸气，该过程的热力学变量正确的是ΔG=0

24．理想气体在等温条件下由p1、V1膨胀到p2、V2，该过程的ΔF与ΔG的关系为ΔF=ΔG

25．对于不作非体积功的、组成不变的封闭体系，下面的关系式中不正确的是 ???G???T????S

V26．单一组分过冷液体的化学势比其固体的化学势 高

27．当发生极化现象时，两电极的电极电势将发生下列何种变化φ阳变大φ阴变小

28．理想气体向真空膨胀，其体积从V1增大到V2，则体系做功为W=0 29．已知HI的光分解反应机理是：（1）HI + hυ→ H + I （2）H + HI → H2 + I （3）I + I + M → I2 + M 该反应的反应物消耗的量子效率为 2 30．298K时蔗糖水溶液与纯水达渗透平衡，整个体系的组分数、相数、自由度数分别为2、2、2 31．合成氨反应N（2g）+3H（2g）

= 2NH3（g）达平衡后，加入惰性气体，且保持体系温度、总压不变（气体为理想气体），则n（N2）增加，n（H2）增

加，n（NHΘ

3）减少，Kp不变。

32．与大分子化合物的粘均分子量有定量关系的是特性粘度

33．当系统从同一始态出发分别经可逆途径与不可逆途径到达相同的终态时，环境在可逆过程中的熵变总是大于在不可逆过程中的熵变。

34．在一定的温度和压力下，当化学反应达到平衡时，下列关系式中不一定正确的是 ??rHm＜0 35．应用能斯特方程计算出电池 E< 0，这表示电池的反应不可能进行 36．298K时有一个飘荡在空气中的肥

皂泡，直径为2×10–

3m，已知此温度

下肥皂水的表面张力为0.05N?m–

1，则该肥皂泡所受的附加压力为 0.10kPa

37．在其他条件相同时，同一固体的大块颗粒和粉状颗粒，其溶解度大的

是一样大

38．区别溶胶与真溶液及悬浮液最简单而灵敏的方法是 观察丁达尔现象 39．对于有过量KI存在的AgI溶胶，下列电解质中聚沉能力最弱的是 FeCl3

41．已知某反应的????rHm?T???0，

??p当反应温度降低时，反应的熵变ΔrSm

的值将不变

42．在气体的节流膨胀过程中，下列各物理量的变化何者为零△H

43．在下面的过程中，体系的内能变化不为零的是不可逆循环过程 44．下列式子中不正确的是p =???F?

??V??p

45．有一稀溶液反应S―――

2O82+3I→ I3

+2SO2―

4，当溶液总的离子强度增大时，反应速率常数k将不变

46．实验测得反应A+2B=2C+D的速率方程为–dcA/dt = kAcAcB，据此可以认为反应的分子数为3;

47．大气压力下，Na3PO4在水中可以发生三级电离，则Na3PO4的不饱和水溶液的组分数和自由度数分别是2；2K=3-1-0=2，f=2-1+1=2, 48．某化学反应的ΔrHm°＜0，ΔrSm°＞0，则反应的标准平衡常数K°＞1，且随温度升高而减小

49．在1000K，已知反应Ni(s)+H2O(g)=NiO(s)+H2(g)的标准平衡常数Kpo=0.0059。设H2(g)和H2O(g)都可看做理想气体，当H2(g)和H2O(g)的分压相等时，反应的方向为自发逆向进行

50．一封闭体系，当状态从A到B发生变化时，经历两条任意的不同途径，则Q1+W1= Q2+W2 51．已知反应3O2(g)=2O3(g)在298K时ΔrHm°=–280J?mol–1，则对该反应有利的措施是降温、加压 52．在标准压力下用铜电极电解CuCl2的浓溶液，已知E°(Cu2+/Cu)=0.34V，

E°(O2/H+

，H2O)=1.23V，E°(Cl2/Cl–

)=1.36V，若不考虑超电势，在阳极上首先发生的反应是析出氯气

53．重结晶制取纯盐的过程中，析出的 NaCl 固体的化学势与母液中 NaCl 的化学势相比较，下列何者正确二者相等

54．在真空容器中放置三支半径不等的洁净玻璃毛细管，半径大小的次序为r1＞r2＞r3，逐步向容器内通入水气，则在毛细管内水凝聚出来的次序为 3，2，1

55．相同的温度及物质的量浓度下，大分子溶液的渗透压与小分子非电解质溶液的渗透压之间的大小关系是一样大

56．新鲜制备的溶胶需要净化，其目的是 去除过多的电解质，保持溶胶稳

1

定性 57．已知在298K和标准压力下，反应C（金刚石）+

12O2（g）=CO（g）的

标准摩尔焓变为ΔrHm°，该ΔrHm°值与下列哪个焓变相当CO（g）的标准摩尔生成焓 58．测定大分子电解质溶液的渗透压时，必须考虑Donnan平衡，产生Donnan平衡的根本原因在于大离子不能透过半透膜，而其静电作用使小离子在半透膜两边浓度不均

59．在标准压力和268.15 K下，冰变

为水,体系的熵变应 小于零

60．某系统经历一个不可逆循环后，

下列结论正确的是 ΔS＞0，ΔS环=0

62．一定量的理想气体在绝热恒外压

的条件下被压缩到终态，系统和环境

的熵变分别是ΔS＞0，ΔS环=0

63．理想气体绝热向真空膨胀，则

ΔU=0，ΔH=0

64．温度为273K、压力为106

Pa下的

液态水和固态水的化学势μ（l）和μ

（s）之间的关系是 μ（l）＜μ（s） 65．下列各式中可称为偏摩尔量的是

???V? ??n?B?T,p,nj?B66．多孔硅胶的强烈吸水性能说明硅

胶吸附水后，表面自由能将 变低

67．下列式子中不正确的是S

=???F???T??

p69．溶胶有较强的散射光，大分子溶液则较弱，这是因为 溶胶的折光率与介质相差很大，大分子则相近

70．理想气体的Cp，m与Cv，m之间的关系

是 Cp，m＞Cv，m

71．与大分子化合物的粘均分子量有

定量关系的是特性粘度

72．在胶体分散系统中，等电状态是

指ζ 电势 等于零的状态。

73．用AgNO3溶液和KI溶液制备的

AgI溶胶，在AgNO3略过量的情况下，

下列电解质对溶胶聚沉能力最弱的是

K3PO4 74．液体在毛细管中上升的高度与下列何者无关大气压力

75．在温度、浓度、电势梯度等条件都相同的情况下，KCl(1)与HCl(2)溶

液中，Cl–

的迁移数t的大小关系为 t1=t2 76．对于反应A→P，如果反应物浓度减小一半，反应物的半衰期也缩短一半，则该反应的级数为 零级 77．在一定的温度和压力下，当化学反应达到平衡时，下列关系式中不一定正确的是．??rUm＜0

78．大气压力下，I2(s)在水和四氯化

碳两个完全不互溶的液相系统中达分

配平衡。设平衡时I2(s)已不存在，则

该系统的组分数和自由度数分别为

3，2

79．反应SO12（g）+O2（g）= SO3

2（g），ΔHm°（298K）=–98.282kJ?mol

–1

，为提高SO2（g）的平衡转化率所采取的下列措施中正确的是降低温度同时增加O2（g）的浓度 80．电解ZnSO4溶液，当通过2mol电子电量时，在阴极上析出Zn的量为0.5mol

二、填空题 1．系统的性质分为 广度性质 和 强度性质 。 2． 在273.15K和101.325kPa大气压力下，将1mol固态冰融化为水，则其ΔU > 0，ΔH > 0。 3．按照光化当量定律, 在光化反应的初级过程, 一爱因斯坦能量活化一个原子或分子。 4．某反应速率常数与各元反应速率常数的关系为k=k2（k1/2k4）1/2，则该反应的表观活化能Ea与各元反应活化能

的关系为Ea = E2+(E1-E4)/2 。 5．300K时，1molN2（g）和3mol O2

（g）等温等压混合（设不发生化学反应），体系的熵变是增大（>0）。 6．在一定的温度和压力下，把一定体

积的水分散成为许多小水滴，经过这

一变化过程体系的表面张力将不变。

7．在乳状液形成中，若乳化剂的亲油

性较大，有利于形成 w/o 型的乳状液。 8．某反应的??rGm与温度的关系为?rG?m=–21500+50T/K。若要使标准平衡常数

Kpo＞1，应将反应温度控制在 T>430

K。

9．设一化学反应在恒压条件下进行，

若ΔCp＞0，则温度升高时，ΔrHm会

增大（填增大、减小、不变）。

10．Rault定律适用于 非电解质 溶

液。

11．已知丁酸水溶液在19℃的表面张

力与浓度的关系为 σ= σ0–a ln（1 +

bc），式中σ0、a、b均为常数，则溶

液的表面吸附量Γ与溶液浓度c的关

系为abc1?bc。 12．在一个绝热箱内装有浓H2SO4和水，开始时中间用隔膜分开，然后弄破隔膜，使浓H2SO4和水混合。若以浓H2SO4和水为系统，则W= 0，ΔU=0。 13．温度为273K、压力为106Pa下的液态水和固态水的化学势μ（l）和μ

（s）之间的关系是 μ（l）< μ（s）。 14．某化学反应的ΔrHm°＜0，ΔrSm°

＞0，则反应的标准平衡常数随温度升

高而增大。

15． 5mol单原子理想气体在标准压力下，自25?С升温至100?С，体系的熵变为23.32 J 。

16．298K时，2molN2（g）和3mol H2（g）等温等压混合（设不发生化学反应），体系的Gibbs自由能的变化是 -8337 J 。

17．孤立体系中自发过程的方向，是熵 增大的方向。

18．在乳状液形成中，若乳化剂的亲油性较大，有利于形成w/o _型的乳状液。

19．纯物质完整晶体在0K时熵值为零。

20．通常将平均摩尔质量大于10Kg/mol的物质称为大分子。

21．300K时，2mol理想气体绝热自由膨胀，体积增大3倍，体系的Gibbs能变化为 5480 J 。 22．一理想气体反抗外压100kPa作等温膨胀，则W>0。

23．鉴定胶体最常用的方法是丁达尔效应。

24．在乳状液形成中，若乳化剂的亲水性较大，有利于形成o/w 型的乳状液。

26． 某实际气体体系，经历一不可逆循环，该过程的W = 400J，则该过程的Q为-400 J。

27．其他条件相同时，同一固体的大块颗粒和粉状颗粒相比较，溶解度较大的是相同 。 28．设一化学反应在恒压条件下进行，若ΔCp＞0，则温度升高时，ΔrHm会增大（填增大、减小、或不变）。 29．某一级连续反应A→B→C，前、后两个速率常数k1、k2分别为10.0min–1和25.0min–1

。若想得到最大浓度的中间物B，则应控制时间在 0.061 min 。

30．在等温等压条件下，体系吉布斯能的减少等于系统所作的 最大非体积功。

31．300K时，1.5mol理想气体绝热自由膨胀，体积增大2倍，体系的熵变为8.64J。

32．链反应通常分三个阶段进行，这三个阶段分别是链引发、链发展与链终止 。

33．不做非体积功的封闭系统在等容条件下从环境中吸收热量全部用来增加系统的 热力学能。

34．含0.01mol?kg–

1 KNO3和0.02mol?kg–

1 K2SO4的混合水溶液的离子强度I为0.035。

35．散射光强度与入射光波长的四次方成 反比

37．某反应在500K时其速率常数为

0.0462min–

1，当反应物的初始浓度为

0.1mol·dm–

3时，该反应的半衰期为 15 。

38．胶体分散系中分散相颗粒的大小一般为1~100nm。

2

39．在100℃和25℃之间工作的热机，不减少。× （1）该体系的组分数是多少？答.分最大效率为0.2。 23．孤立体系中，能量的总值不变。 × 数为4 40．热力学第二定律主要是解决了 系24．液态水在100℃及标准压力下蒸发（2）写出区域“1”“2”“3”的相状统发生变化的方向及进行程度问题。 成水蒸气，△S=0。 × 态答(1) H2O(s)+H2SO4.4H2O(s)

(2) H2SO4.H2O(s)+L 三、判断题 25．在可见光中，蓝紫色的光比红色

(3)H2SO4.2H2O(s)+ H2SO4.H2O(s) 判断下列各题正误，正确的用“√”的光容易被散射。√

（3）写出D点的名称；当体系处于D表示，错误的用“×”表示。 26．纯固体物质的熔点可以有很多个。

点时，共存的相数是多少？自由度数1．绝热反应的热效应不一定为零。√ √

为多少？H2SO4.H2O(s)+ H2SO4 2．酸碱催化的本质都是质子的转移。27．无论是强电解质还是弱电解质，

(s)+H2SO4(l)f=0 × 随着浓度的降低，摩尔电导率都增大。

（4）当体系从e点冷却时，先析出何3．根据高度分布定律，粒子浓度减少×

??种固体？先析出H2SO4.4H2O(s) 一半所需的高度越小，粒子沉降的趋28．ΔrGm=–RTlnKa，其中ΔrGm是

图1 势越大。√ 反应处于平衡时的摩尔自由能变化。

2．图2是定压下某二组分体系A-B的4．因为ΔH = Qp，ΔU = QV，所以Qp、×

QV是特定条件下的状态函数。× 29 ．复杂反应的速率取决于最慢一步 固 - 液平衡相图。

5．在临界胶束浓度附近，表面活性剂溶液的某些理化性质会发生突变√ 6．表面活性剂的HLB值越大，亲水性越强，亲油性越弱。× 7．对于同一个大分子样品，如果统计平均的方式不同，所得到的大分子平均摩尔质量的数值就不相同。√ 8．一定温度下的乙醇-水溶液，可应用克劳修斯-克拉贝龙方程计算其饱和蒸气压。× 9．醋酸和醋酸钠的无限稀释摩尔电导率都可用外推法求得。× 10．若选择不同的标准态，则化学反应的△rG°会不相同，反应的△rG也不相同。× 11．当溶质在表面层浓度大于其在溶液内部浓度时，称溶液表面发生了正吸附。√ 12．理想气体反抗一定的压力绝热膨胀时，内能总是减少。 × 13．若选择不同的标准态，则化学反应的△rG°会不相同，反应的△rG也不相同。 × 14．在绝热体系中，发生一个不可逆过程从状态I→II，不论用什么方法，体系再也回不到原来状态了。 × 15．在相同级数的平行反应中，延长或缩短反应时间都不能改变产物的比例。√ 16．某物质的分解反应，在400K平衡时有18.5%分解，在500 K平衡时有57.4%分解，说明此反应是一个放热反应。× 17．当接触角θ＜90°时，固体表面不能被液体润湿。× 18．浓度相同的KCl（左和HCl（右）溶液接界时，K+和H+

分别向另一侧扩散，在界面上形成左负右正的双电层。× 19．ζ电势的绝对值越大，溶胶越稳定。√ 20．大分子溶液是单相的热力学稳定的体系，而溶胶是多相的热力学不稳

定的体系。√

21．当油滴在水面上的铺展系数小于

零时，说明油滴可在水面上铺展。×

22．在孤立体系和绝热封闭体系中，

发生任何一个过程，体系的熵值都永

的速率，最慢的一步称为速决步。√

30．已知下列各物质的沸点分别为：

正戊烷：36.1℃；乙烷：–88.6℃；氮

气：–195.8℃；氯气：–34.6℃，所

以在25℃用活性炭作吸附剂时，最易

被吸附的气体是氮气。×

31．绝热循环过程一定是可逆循环过

程。√

一定是可逆过程。原因：经历一

个循环后，所有状态函数的都要恢复

原值。绝热过程的熵变是大于或等于零的，若由A到B过程不可逆：则状态B的熵值S2大于状态A的熵值S1，此时即使经历一个可逆绝热过程希望回到状态A，但熵值仍为S2，大于S1。而熵为状态函数，熵值不同状态不会相同，即无法循环回A状态。所以要能循环必须要绝热可逆 32．醋酸和醋酸钠的无限稀释摩尔电导率都可用外推法求得。× 33．对于理想的水平液面，附加压力的数值为零。√ 34．一定温度下的乙醇-水溶液，可应用克劳修斯-克拉贝龙方程计算其饱和蒸气压。× 35．由于“笼效应”的存在，如果溶剂与反应物之间没有特殊的相互作用，则在同样条件下，一个反应在液相中进行的速率将远远大于其在气相中进行的速率。√

36．Δ??

rGm=–RTlnKa，其中ΔrGm是反应处于平衡时的摩尔自由能变化。× 37．大分子溶液是单相的、热力学稳定的体系，而溶胶是多相的、热力学不稳定的体系。×

38．在绝对零度时，所有纯物质的熵值都为零。× 39．根据开尔文公式，溶质的颗粒越小，溶解度越大。× 40．移走反应体系中的催化剂，可使平衡向左移动。×

四、问答题 1．图1是一个大气压下水（A）-硫酸（B）体系的相图，硫酸与水可以形成三种水化物：H2SO4?4H2O（M）、 H2SO4?2H2O（N）、 H2SO4?H2O（P）。 （1）分别写出图中相区(1)、（2）、（3）的相状态（1）：SB+SC，（2）SA+L，（3）L+SC

（2）图中化合物C是稳定化合物还是

不稳定化合物？是稳定化合物

（3）当物系点处于PGQ线上时（两

个端点除外），体系同时有几相共存？

自由度数是多少？四相共存，自由度

为2

（4）写出D点的名称；三相点

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