化学奥赛自学资料—无机化学全部知识要点及配套练习

IF 7 + 4H 2O = HIO4+ 7HF 16．总结无水卤化物的制备方法 答：（1）在氯化氢的气氛中加热脱水 （2）在氯化氨的存在下加热脱水

（3）用脱水剂如氯化亚砜，2，2----二甲氯基丙烷

17．奇电子化合物一般有哪些性质？ClO 2高度活泼，体现在什么样的分子结构特点？安全制备或操作ClO 2的必要措施是什么？工业中ClO 2的最佳制备方法是什么？ （1） 奇电子化合物具有高的反应活性、易聚合、呈现颜色等 （2） ClO2高活性就是体现了ClO 2分子是奇电子化合物的结构特点 （3） 安全措施是用空气或者二氧化碳去稀释它 （4） 最佳的制备方法：是用草酸还原氯酸钾

2KClO3+H2C2O4=K2CO3+CO2+H2O+2ClO2 或 2KClO3+2H2C2O4=K2C2O4+2CO2+2H2O+2ClO2 18．写出BeCl 2·4H 2O、MgCl2·6H 2O、CaCl2·6H 2O、 FeCl3·6H 2O脱水反应的反应式

（1） BeCl 2·4H 2O=BeO + 2HCl+ 3H 2O （2） MgCl2·6H 2O=Mg（OH）Cl +HCl + 5H 2O （3） CaCl2·6H 2O=CaCl 2 + 6H 2O

（4） FeCl3·6H 2O=Fe(OH)Cl 2 + HCl +5H 2O

19.在酸性条件下IO3-与HSO3-反应，若IO3- 过量，IO3- 还原产物是什么？若HSO3- 过量，IO3- 还原产物是什么？ 答：前者是I2，后者是I-.

第六讲 氧族元素

一、氧族元素的通性: O, S, Se, Te, Po

价电子构型为ns2np4，氧化态为-2，0，+2，+4，+6

氧一般是-2氧化态，自然界许多金属矿石都是以氧化物或硫化物形式存在的，故氧族元素又称为成矿元素。电离能是从上到下递减。O，S为非金属；Se，Te是半金属；Po为典型金属，是一个完整系列。氧的电负性仅次于氟，性质非常活泼，与卤素较为相似，氧与硫生成的共价化合物中，价层电子倾向全部成键，在共价化合物中，氧、硫一般均能形成pπ键，硫及其以下各元素，由于存在空的d轨道，因而它们在形成化合物时往往会形成p-dπ键，有些化合物还可能有离域π键。 二、氢化物 1、H2O2

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（1）制备：电解60%的H2SO4，减压蒸馏得H2S2O8，水解得H2O2。

工业：NH4HSO4=(NH4)2S2O8+H2↑

1(NH4)2S2O8+2H2SO4=H2S2O8+2NH4HSO4 (NH4)2S2O8+H2O=2NH4HSO4+H2O2 2H2+O2=H2O2

实验室： Na2O2+H2SO4+10H2O=Na2SO4·10H2O+H2O2

BaO2+H2SO4=BaSO4+H2O2

（2）性质

1不稳定性：H2O2=H2O+1/2O2 光照及少量Mnn+加速分解

2氧化还原性：由于H2O2中氧的氧化数处于中间，所以其既显氧化性又显还原性，但以氧化性为主。

H2O2+2H++2e-=2H2O φ=1.77V

PbS+4H2O2=PbSO4+4H2O 反应常用于古画复原 O2+2H++2e-=H2O2 φ=0.68V

2KMnO4+5H2O2+3H2SO4=2MnSO4+5O2+K2SO4+8H2O 用于H2O2浓度测定。

由于H2O2氧化或还原产物为O2或H2O，不给系统带进杂质，故为常用氧化剂或还原剂之一。

3弱酸性：H2O2显弱酸性，与强碱发生中和反应。

H2O2+Ba(OH)2=BaO2+2H2O

例1：从热力学上判断Fe3+离子能否催化H2O2的分解，已知相关电极电势如下：

Fe3++e-=Fe2+ φ=0.77V H2O2+2H++2e-=2H2O φ=1.77V O2+2H++2e-=H2O2 φ=0.68V 2、硫化氢(H2S) （1）制备：

工业：FeS+2HCl=FeCl2+H2S↑

实验室：硫代乙酰胺水解 CH3CSNH2+2H2O=CH3COONH4+H2S↑ （2）性质：

是一还原剂，其水溶液易被空气氧化，不能长久保存，H2S易与金属形成硫化物，且大多数不溶于水，故它是一种沉淀剂。H2S可以使Pb(Ac)2试纸变黑，因而可用此反应检验H2S的存在，反应式为：H2S+Pb(Ac)2=PbS+2HAc。 三. 臭氧的结构和性质 1. 价键结构

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