有机化学(第四版)习题解答

高鸿宾 （主编 ）

有机化学（第四版）

习题解答

化学科学学院 罗尧晶 编写

第二章 烷烃和环烷烃 习题解答

（一）题答案：

（1） 3-甲基-3-乙基庚烷 （2）2，3 -二甲基-3-乙基戊烷 （3）2，5-二甲基-3，4 -二乙基己烷 （4）1，1-二甲基-4-异丙基环癸烷 （5）乙基环丙烷 （6）2-环丙基丁烷 （7）1，5-二甲基-8-异丙基二环[4.4.0]癸烷

（8）2-甲基螺[3.5]壬烷 （9）5-异丁基螺[2.4]庚烷 （10）新戊基 （11）2′-甲基环丙基 （12）1′-甲基正戊基

（四）题答案：

（1）的透视式： （2）的透视式： （3）的透视式：

CH3CH3

ClH3CHCH3ClCH3CH3

HClHClHHClClH

（4）的投影式： （5）的投影式：

H3CCH3HHBrBrHBr

CH3BrHCH3

（五）题解答：

都是CH3-CFCl2的三种不同构象式； 对应的投影式依次分别如下：

F( )1HClHHCl( )2HClHClHF( )3HFHClHCl

验证如下：

1

把投影式（1）的甲基固定原有构象位置不变，将C-C键按顺时针方向分别旋转前面第一碳0°、60°、120°、180°、240°得相应投影式如下：

FHClH( )aHClHCl( )bHClFHHClH( )cClHFHClHF( )dClHClHFH( )e

HCl各投影式对应的能量曲线位置如下：

由于（a）、（c）、（e）则为（1）、（2）、（3）的构象，而从能量曲线上，其对应能量位置是一样的，所以前面三个透视式只是CH3-CFCl2的三种不同构象式。

（六）题解答：

（1）、（2）、（3）、（4）、（5）所代表的都是相同的化合物（2，3-二甲基-2-氯丁

烷），只是构象表示式之不同，而（6）代表的则为2，2-二甲基-3-氯丁烷，是不同于（1）～（5）的另一个化合物。

(十三)题答案：

自由基稳定性由大到小是：

.CHCCHCH32( )3CH33.CHCHCHCH3( )43.CHCHCHCH32( )2CH3( )12.CH3CH3

第三章 不饱和烃：烯烃和炔烃 习题解答

（二）用Z，E-标记法命名下列各化合物（答案）：

（1） （E）-2，3-二氯-2-丁烯 （2） （Z）-2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯 （3） （Z）-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯 （4） （Z）-3-异丙基-2-己烯

（四）完成下列反应式（答案）：

2

CH3( )1CH3CH2C CH3ClCH3( )3BrBr(主产物）CH3( )4CH3CH2CH2CHO

( )2F3CCH2CH2Cl

CH3 C CH2 CH+3 C CH2ClBr（副产物）Cl( )5CH3OH( )6CH3HCH3OH

Cl( )7(A)Br( )8CH3CH2(B)ClCH3CH2Br

(CH3)2CHC CH3Br( )9C2H5C=CH2OC2H5

( )10COOH CH+3COOH

O( )11O( )12Br

O( 则O)

( )13；( )14C6H5C CHOHC6H5

（五）用化学方法鉴别下列各组化合物（解答）：

( ) ( A )1( B )( C )Br2CCl4 不褪色者为（A） 褪色褪色 有MnO2沉淀者为（B） 无现象者为（C）。KMnO4H+

3

( ) ( A )2( B )( C )Br2CCl4溴的红棕色褪去溴的红棕色褪 去不褪色者为（ C）Ag(NH3)2NO3（则AgNO3 NH4OH） 无现象者为（A）有Ag沉淀者为（B）

（六）题解答：

( )1H稳定性是CCH3HCCH（CH3）2HCCH3CCH（CH3）2H

这是因为后者两个烃基分别在双键的两边，相互空间排斥力较小，能量较低而稳定；

前者两个烃基在双键的同侧，相互空间排斥力大，能量较高而不稳定。

( )2稳定性是CH3＞CH3

这是因为前者两个不饱和双键碳上，共连有三个烃基，后者两个双键碳上，共只连有两个烃基，连有烃基越多，烃基与不饱和双键发生超共轭效应（第四章）和给电子效应（+I效应）越明显，使其结构能量越低越稳定。

( )3

原因同（2）；超共轭效应（第四章）由强到弱也是按上述顺序排列，超共轭效应越强，结构的能量越低，越稳定。

SP2杂化碳的正常成键键角应是120°角，而前者双键在小环上，意味着杂化碳成键键角变形较大，能量较高而不稳定；后者SP2杂化碳成键键角是正常键角，能量较低而稳定。再是前者双键上的超共轭效应也比后者弱，这也是能量稍高不如后者稳定的原因。

稳定性是＞＞( )4稳定性是( )5稳定性是＞＞

这是因为环越小，键角张力和键的扭转张力都大。因此，能量越高，越不稳定。

( )6稳定性是CH3＜CH2

这是因为前者SP2杂化碳的键角比正常的SP2杂化碳的键角120°改变较大，能量较高而不稳定，而后者不存在较大的键角改变，因此能量较低较稳定。

（七）题答案：

( )1稳定性由大到小是（CH3）3C CH3CHCH3 Cl3CCHCH3+++

（C） （A） （B）

4