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8 在极谱分析中，采用标准加入法时，下列操作错误的是( A )
A. 电解池用试液润洗后使用 B. 试液及标准液体积必须准确加入 C. 将电极上残留水擦净 D. 将电解池干燥后使用
9 在极谱分析中，在同一实验条件下用直接比较法进行测定，下列条件中没有必要的是 ( D )
A. 汞柱高度相同 B. 底液成分相同
C. 测试时温度相同 D. 倒入电解池中试液和标准溶液的体积相等 10 极谱分析可在同一杯电解液中进行反复多次的测量，是因为在每次测量过程中 ( A ) A. 电解电流只是μA级 B. 电解电压不高 C. 电极上无电流通过 D. 汞滴不断更新
11 在极谱定量测定中，当试液的溶液浓度＞10-2mol ? L-1时，就要定量稀释后才能进行测定，是原因是 ( C )
A. 浓溶液杂质干扰大 B. 浓溶液残余电流大
C. 溶液浓度低时，才能使电极表面浓度易趋于零 D. 滴汞电极面积较小
12 在极谱分析中滴汞电极有时是阴极，有时是阳极，下列说法正确的是 ( B ) A. 与滴汞电极与外电路的连接方式有关
B. 与滴汞电极发生的电极反应有关，还原反应是阴极，氧化反应是阳极 C. 与电源正极相接一定是阳极 D. 与电源负极相接一定是阴极
13 极谱分析中加入大量的支持电解质的目的是为了消除 （B ）
A. 扩散电流 B. 残余电流 C. 迁移电流 D. 对流电流 14 极谱分析中，溶液保持静止，是为了消除（D）
A. 扩散电流 B. 残余电流 C. 迁移电流 D. 对流电流 15 极谱分析中，在底液中加入表面活性剂，其目的是为了消除 ( D ) A. 扩散电流 B. 残余电流 C. 迁移电流 D. 极谱极大 二、填空题
1极谱分析中Ilkovic电流方程式 i d ＝607nD1/2v 2/ 3t 1/ 6c ，毛细管常数为 v 2/ 3t 1/ 6，扩
散电流常数为 607nD1/2 。
2 极谱波的性质，可以通过观察其电流与汞柱高的关系来决定，可逆极谱波波高与 汞柱高平方根 呈正比，不可逆极谱波只在极限扩散电流时波高与 汞柱高平方根 成正比。
3 对可逆波而言，电极反应速度 很快 ，极谱波上任何一点的电流都是受 扩散速度 所控制；对不可逆波而言，电极反应速度 较慢 ，只有达到 极限扩散 电流时才受扩散控制。
4 在极谱分析中为了建立浓差极化，要求极化电极 表面积小 ，溶液中被测物质的浓度 要低 ，同时溶液 不能 搅拌。
5 在极谱分析中，在阳极上，析出电位愈 负 ，愈易 氧化 ；在阴极上，析出电位愈 正 ，愈易 还原 。当极化电位由 0.00V 向 – 0.70V 扫描时，出现的极谱波是 还原波 。
6 在电化学电池中：阳极是发生 氧化 反应的电极；阴极是发生 还原 反应的电极。 7 在极谱分析中滴汞电极称 工作电极 ，又称 极化电极 ，饱和甘汞电极称为 参比电极 ，又称 去极化电极 。
8 滴汞电极作极谱分析的工作电极具有的优点是，汞滴 不断更新 ，故分析结果的 重现性好 ；氢在汞电极上的 超电位很高 ，很多离子可在 氢还原 之前形成还原波。
9 极谱分析的残余电流主要来源是 杂质的还原 和 滴汞的充电电流 ，可用 扣除底电流 方法来消除。
10 极谱分析是利用被测离子或它的配离子的 扩散 电流建立的一种分析方法。迁移电流的消除可在底液中加入 支持电解质 ，残余电流可用 扣除底电流 解决，极大现象可加入 表面活性剂 来消除。
11 析出电位与被测物质浓度 有关 ，半波电位与被测物质浓度 无关 ，故后者可用于物质的 定性分析 。
12 An+与Bn+两种离子的极谱波半波电位相近且互相干扰，若Bn+易形成配离子，为分离测定可以 加入较高浓度的配位体 ，使两者的极谱波分离，这时，Bn+的半波电位比An+的半波电位 更负 。
13 氧在电极上被还原产生的极谱波，常干扰测定，故要除去。通常除去的方法是在酸性溶液中 H2或Ｎ2 ，在中性或碱性溶液 加入Na2SO3 ，发生的反应为 2SO32＋O2＝－
2SO42- 。
14 在极谱分析中使用大面积汞池电极或大面积饱和甘汞电极，使用大面积电极的原因是 防止它的表面发生浓差极化 ，使该电极的电极电位 保持稳定 。
15 金属离子形成稳定的配离子后，它的半波电位发生移动，其移动的大小与配离子的 稳定常数 ， 配位数 ， 配位剂浓度 等因素有关。
三、问答题
1 从尤考维奇方程式讨论影响扩散电流的因素。
答：尤考维奇方程式为id＝607nD1/2m2/3t1/6 c，从此方程式看出在其它参数一定的条件下，id∝c； id∝607nD1/2（扩散电流常数I）；id∝m2/3t1/6（或汞柱高度h1/2）。此外，扩散电流还与温度有关。因此在进行系列极谱分析时，应注意汞柱高度及温度的变化对扩散电流测定的影响。
2 在极谱分析中，为什么要除溶液中的溶解氧O2，如何除O2？
答：因在电解质中含有氧 ，O2在滴汞电极上分二步还原而产生两个极谱波： 第一个波： O2＋2H＋2e ＝H2O2
＋
第二个波： H2O2＋2H＋2e ＝2H2O
＋
这两个还原波的覆盖的电位范围较宽，约为－0.2～－0.9（vs SCE），干扰大多数金属离子的测定：
(1) 电流干扰：氧的还原电流叠加在相同电位下被分析物还原电流上，不能区分； (2) 波形干扰：当被分析物在另外波形下还原时，由于氧的极谱第二波为不可逆波，使被分析物的极谱波平台不平，造成测量波高困难。
因此，必须在分析前除去溶液中的溶解氧。
除O2的方法可以通纯净N2，在碱性或中性试液中也可以加入少量无水Na2SO3。 3 什么是迁移电流？如何消除？
答：由于电解池的正极和负极对被测定离子存在着静电引力，使电解电流增加的那部分电流称为迁移电流，也称非法拉第电流。加入足够浓度的支持电解质，就可以消除迁移电流。
4 极谱分析中有哪些主要干扰电流？如何加以消除或减小？ 答：主要干扰电流有：残余电流，迁移电流，极大现象，氧波等。
消除办法：(1) 提纯极谱底液，以减小杂质的法拉第电流。用仪器补偿电容电流或采用新极谱技术（方波，脉冲极谱），消除电容电流；
(2) 加入大量支持电解质可消除迁移电流的影响。
(3) 加适量表面活性剂或明胶这类大分子物质可消除极大现象。
(4) 通惰性气体 N2、H2等或加还原剂 Vc, Na2SO3等可预先除去溶解在溶液中的氧，以消除氧波。
5 简述极谱分析的几种定量分析方法以及在何种情况下应用。 答：极谱分析常用的定量分析方法有三种：
(1) 比较法：将一个标准试液与试样溶液进行极限扩散电流比较，进行定量测定，这种方法一般在试样较少，且试样成份不复杂时使用。
(2) 标准曲线法：在相同条件下配制标准系列，绘制id－c较正曲线，用较正曲线对试样进行定量。这种方法一般在试样较多时使用，各试样的量应在较正曲线直线范围内。
(3) 标准加入法：在试样较少，试样成分较复杂时使用。
6 当两种金属离子在某种电解质中的极谱波半波电位相近，由于互相干扰，不便测量波高时，应采用什么方式将它们分别测量？
答：在极谱分析中采用的方式有两种：(1) 改变支持电解质：因为相同的离子在不同的支持电解质中有不同的半波电位，选择恰当的支持电解质将使两者的半波电位分开来进行，；(2) 若其中一种可形成配离子，可加入浓度较高的配离子，使半波电位发生改变来进行测定。
7 在滴汞电极上还原物质如果是阳离子，当加入支持电解质后这些离子的还原电流怎样变化？为什么？若是阴离子情况又如何？
答：当在滴汞电极上还原的物质为阳离子时，加入支持电解质后还原电流由于消除了迁移电流，电流值减小；当在滴汞电极上还原的物质是阴离子时，由于它的扩散方向（向滴汞电极表面）与迁移方向（向对电极方向）相反，因而加入支持电解质后还原电流将增加。
四、计算题
1 若去极剂在滴汞电极上还原为可逆波。当汞柱高度为64.7cm时，测得平均扩散电流为1.71?A。当汞柱高度为83.1cm时，则平均扩散电流为多少？由计算结果可得出什么结论？
解：毛细管特性（v2/3t1/6）是影响扩散电流的因素之一。汞滴流速v与汞柱高度h呈正比，而t与汞柱高度成反比，当其他条件不变时，由尤考维奇方程式可得
id?kh1/2
1.71 = k ? (64.7)1/2
id?k(83.1)1/2
解得： id?1.71?(83.11/2)?1.94（μA） 64.7由计算结果可知，在极谱分析中为获得准确的实验结果，在测定过程中必须保持汞瓶的
高度不变。
2?2 在1mol ? L-1NaOH介质中，4.00×10-3mol ? L-1TeO3在滴汞电极上还原产生一个可逆
极谱波。汞在毛细管中的流速为1.50mg ? s-1，汞滴落下的时间为3.15s，测得其平均极限扩
2?散电流为61.9?A。若TeO3的扩散系数为7.5×10
－6
cm2 ? s-1，求电极反应的电子转移数，在
此条件下，碲被还原至何状态？
解：由尤考维奇方程求出电子得失数：
id?607nD1/2v2/3t1/6c
61.9 = 607n×(7.5×10-6)1 / 2×1.5 2 / 3×3.15 1 / 6×4.00
n?61.9 ?3607?2.74?10?1.31?1.21?4
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