分析化学思考题及习题[1]概述

2-6Fe2+?Cr2O7?14H+==6Fe3+?2Cr3+?7H2O2-6Fe2+?Cr2O7??Fe2O3nFe2O3?3nCrO2-27

wFe2O3?3nCrO2-?27MFe2O31000m试样mFeO159.73?0.03333?25.00?1000?1.000?39.92?

2MFeO?wFe2O3?MFe2O32?71.85??0.3992159.69?0.3592g

wAl2O30.5000?0.3992?1.000?10.08?

wFeO?35.92?

3-3-AsOAsO4的溶液。将溶液调节为弱315．称取含有As2O3与As2O5的试样1.500 g，处理为含和

碱性，以0.050 00 mol·L-1碘溶液滴定至终点，消耗30.00 mL。将此溶液用盐酸调节至酸性并加入过量KI溶液，释放出的I2再用0.300 0 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗30.00 mL。计算试样中As2O3与As2O5的质量分数。

MAs2O3?197.84g?mol?1,MAs2O5?229.8g?mol?1 提示：弱碱性时滴定三价砷，反应如下：

-+H3AsOHO ==3+2I+23HA4sO+ 2I+2H 在酸性介质中，反应如下：

-2I++HAsO+2H 3==H3AsI+HO342O+2

解：本题是在假设试样中除砷化物外，不存在其它可氧化或还原的物质，在分析试样时要特别注意弱碱性条件下

H3AsO3+I2+H2O ==H3AsO4+2I-+2H+2H3AsO3?As2O3??I2故nAs2O3?1nI22

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wAs2O3MAs2O31nI2?1000?2m试样1197.84?0.05000?30.00?21000?1.500?9.89?

酸性条件下反应为：

H3AsO4+2I-+2H+ ==H3AsO3+I2+H2O2-2-I2+2S2O3==2I-+S4O62-2H3AsO4?As2O5??I2??S2O3

故 nAs1nSO2-2O5423MAs2O51mAs2O5(总)?nSO2-?42310001229.8??0.3000?30.00??0.51705g41000

?MAs2O5MAs2O3229.8?0.17241g197.8由试样中As2O3生成的As2O5质量为

mAs2O5?mAs2O3?0.1484?

试样中原有As2O5质量为0.51705－0.17241＝0.34464g

wAs2O5?0.3446?22.98?1.5

16．漂白粉中的“有效氯”可用亚砷酸钠法测定：

Ca(OCl)C1+Na3AsO3==CaCl2+Na3AsO4

现有含“有效氯”29.00％的试样0.3000g，用25.00 mL Na3AsO3溶液恰能与之作用。每毫升Na3AsO3溶液含多少克的砷?又同样质量的试样用碘法测定，需要Na2S2O3标准溶液(1mL~0.01250gCuSO4?5H2O)多少毫升?

MAs?74.92g?mol?1,MCuSO4?5H2O?249.7g?mol?1,MCl2?70.91g?mol?1解：有关反应式

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Ca(OCl)C1+2H+==H2O+Cl2+ Ca2+?3?Ca(OCl)C1+AsO3==CaC1+AsO324Ca(OCl)C1+2I-+2H+==Ca2++I2+2C1-+2H2O2-2-I2+2S2O3==2I-+S4O62Cu2++4I-==2CuI?+I2计算Na3AsO3溶液浓度

n有效氯＝nAsO3-3w有效氯?nAsO3-?3MCl21000?cAsO3-?25.00?3m试样0.300070.911000?29.00?

故

cAsO3-3＝0.04908 mol·L-1

此Na3AsO3溶液含砷量

0.04908?74.92?0.003677gmL 10002+2-?I2??S2O3据上反应 2Cu23nSO2-?nCuSO4cSO2-?230.01250?0.05006mol?L-1249.71000

2-Ca(OCl)C1?I2??S2O3?C121n有效氯＝nSO2-223

170.91cSO2-VSO2-?223231000?29.00? 0.3000VSO2-?49.02mL2317．分析某一种不纯的硫化钠，已知其中除含Na2S·9H2O外，还含有Na2S2O3·5H2O，取此试样10.00 g配成500 mL溶液。

(1)测定Na2S·9H2O和Na2S2O3·5H2O的总量时，取试样溶液25.00 mL，加入装有50 mL 0.052

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50 mol·L-1I2溶液及酸的碘量瓶中，用0.101 0 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定多余的I2，计用去16.91 mL。

(2)测定Na2S2O3·5H2O的含量时，取50 mL试样溶液，用ZnCO3悬浮液沉淀除去其中的Na2S后，取滤液的一半，用0．050 00 mol·L-1 I2溶液滴定其中的Na2S2O3计用去5.65 mL。

?ZnCO3+Na2S??ZnS?+Na2CO3?

由上述实验结果计算原试样中Na2S·9H2O及Na2S2O3·5H2O的质量分数，并写出其主要反应。 解：有关反应式

H2S+I2??S?+2I-+2H+2-2-2S2O3+I2??S4O6+2I-?1??2?

由实验（2）计算Na2S2O3·5H2O量

nSO2-?2nI223wNa2S2O3?5H2O?2nI2?MNa2S2O3?5H2O1000m试样?2?0.5000?5.65?248.21000?28.0?50110.00??5002

2-

由实验（1）知氧化S

2-SO23及的I

2量

10.5250?50.00??0.1010?16.91?1.771?m?mol?2

则氧化S2-的I2量

1.771－0.05000×5.65=1.488（m·mol）

wNa2S?9H2O?nI2?MNa2S?9H2O1000m试样1000?71.48?2510.00?100

?1.488?240.218．化学需氧量(COD)的测定。今取废水样100．0 mL用H2SO4酸化后，加入25．00 mL0.016 67 mol·L-1K2Cr2O7溶液，以Ag2SO4为催化剂，煮沸一定时间，待水样中还原性物质较完全地氧化后，以邻二氮杂菲–亚铁为指示剂，用0.100 0 mol·LFeSO4计算废水样中化学需氧量，以mg·L-1表示。

-1

2-CrO溶液滴定剩余的27，用去15.00 mL。

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