物理化学 第九章

第九章

选择题

1. p?和298 K下，把Pb和Cu(Ac)2溶液发生的反应安排为电池，当获得可逆电功

为91.84 kJ时，电池同时吸热213.6 kJ，因此该过程有： （ ） (A)?rU>0, ?rS>0 (B)?rU<0, ?rS>0 (C) ?rU>0, ?rS<0 (D)?rU<0, ?rS<0 2.两半电池之间使用盐桥，测得电动势为 0.059 V, 当盐桥拿走, 使两溶液接触, 这时测得电动势为 0.048 V, 向液接电势值为： ( )

(A) -0.011 V (B) 0.011 V (C) 0.107 V (D) -0.107 V

3.铅蓄电池工作时发生的电池反应为： （ ）

(A) Pb(s)+SO42- → PbSO4(s)+2e -

(B) 2PbSO4(s)+2H2O(l) → Pb(s)+PbO2(s)+2H2SO4(aq) (C) Pb(s)+PbO2(s)+2H2SO4(aq) = 2PbSO4(s)+2H2O(l) (D) PbO2(s)+SO42-(aq)+4H++2e - → PbSO4(s)+2H2O(l)

4.下列电池中液接电势不能被忽略的是： ( ) (A) Pt, H2(p1)│HCl(m1)│H2(p2), Pt (B) Pt, H2(p)│HCl(m1)‖HCl(m2)│H2(p), Pt

(C) Pt, H2(p)│HCl(m1)┆HCl(m2)│H2(p), Pt (D) Pt, H2(p)│HCl(m1)│AgCl,Ag-Ag,AgCl│HCl(m1)│H2(p), Pt 5.对可逆电池，下列关系式中成立的是： （ ）

(A) ?rGm??zEF (B) ?rGm??zEF (C) ?rGm??zEF (D) ?rGm??zEF?0

6.金属与溶液间电势差的大小和符号主要取决于 : ( )

(A) 金属的表面性质 (B) 溶液中金属离子的浓度 (C) 金属与溶液的接触面积 (D) 金属的本性和溶液中原有的金属离子浓度

7.在 298 K时有如下电池： Pt│H2(p?)│H+(a=1)‖CuSO4(0.01 mol·kg-1)│Cu(s) 若在右边溶液中加入 0.1 mol·kg-1的 CuSO4溶液, 则电池的电动势将： ( )

(A) 增加 (B) 下降 (C) 不变 (D) 无法判断 8.以下关于玻璃电极的说法正确的是: ( ) (A) 玻璃电极是一种不可逆电极

(B) 玻璃电极的工作原理是根据膜内外溶液中被测离子的交换 (C) 玻璃电极易受溶液中存在的氧化剂、还原剂的干扰 (D) 玻璃电极是离子选择性电极的一种 9.应用能斯特方程计算出电池 E< 0,这表示电池的反应: ( )

(A) 不可能进行 (B) 反应已达平衡 (C) 反应能进行,但和电池的书面表示式刚好相反 (D) 反应方向不能确定 10.电池Pb(Hg)(a1)│Pb2+(aq)│Pb(Hg)(a2) 要使电动势E>0, 则两个汞齐活度关系为：（）

(A) a1>a2 (B) a1=a2 (C) a1

11.用下列电池测溶液 pH。 参考电极‖H+(pH)│H2(p?),Pt, 设参考电极的??为 x,

2.303RT/F=0.059, 测得电动势为 E, 则 pH值的计算式为： ( )

(A) pH＝( E+x )/0.059 (B) pH＝－( E+x )/0.059 (C) pH＝( 0.059-x )/E (D) pH＝ 0.059 x/E 12.某电池反应为: Hg2Cl2(s)＋H2(p?)─→2 Hg(l)＋2 H+(a=1)＋2 Cl-(a=1) 已知:E?＝0.268 V, (?E/?T)p＝-3.2×10-4 V·K-1, 则?rSm为： ( ) (A) -61.76 J·K-1·mol-1 (B) -30.88 J·K-1·mol-1 (C) 62.028 J·K-1·mol-1 (D) -0.268 J·K-1·mol-1 13.298 K时,反应为 Zn(s)＋Fe2+(aq)＝Zn2+(aq)＋Fe(s) 的电池的 E?为 0.323 V,则其平衡常数 K?为： ( ) (A) 2.89×105 (B) 8.46×1010 (C) 5.53×104 (D) 2.35×102 13.下列电池不属于浓差电池的是： （ ）

(A) Tl(Hg)(a1)|Tl+(aq)|Tl(Hg)(a2)

(B) Na(Hg)(a)|NaCl(m1)|| NaCl(m2)|Na(Hg)(a)

(C) Na(Hg)(a)| NaCl(m1)|AgCl(s)|Ag(s)—Ag(s)|AgCl(s)| NaCl(m2)|Na(Hg)(a) (D) Ag(s)|AgCl(s)|NaCl(aq)|Na(Hg)(a)|NaCl(CH3CN溶液)|Na(s)

14.伽伐尼电池Zn(s)│Zn2+(a1)‖Cu2+(a2)│Cu(s), 该电池的电动势将: ( ) (A) 当a2一定时, E 随a1的增加而增加 (B) 当a1一定时, E 随a2的降低而增加

(C) E 随着a1的下降和a2的增加而增加 (D) E 随着a1的下降和a2的增加而下降

15.下列电池中，电动势与 Cl- 离子的活度无关的是: ( ) (A) Zn│ZnCl2(a)│Cl2(p?)│Pt (B) Zn│ZnCl2(a1)‖KCl(a2)│AgCl(s)│Ag

(C) Ag│AgCl│KCl(a)│Cl2(p?)│Pt (D) Pt│H2(p?)│HCl(a)│Cl2(p?)│Pt 16.对于 E?＝[RT/(zF)] ln K? 一式,正确理解是 ： ( )

(A) 表示电池内各物都处于标准态 (B) 表示电池反应已达平衡 (C) 表示电池内部各物都处于标准态且反应已达平衡 (D) E?与K?仅在数值上满足上述关系,两者所处状态并不相同 17.测定电池电动势时，标准电池的作用是： （ ）

(A) 提供标准电极电势 (B) 提供标准电流 (C) 提供标准电位差 (D) 提供稳定的电压

18. 298 K 时,已知 ?? (Fe3+,Fe2+)＝0.77 V, ?? (Sn4+,Sn2+)＝0.15 V, 当这两个电极组

成自发电池时, E?为： ( )

(A) 1.39 V (B) 0.62 V (C) 0.92 V (D) 1.07 V 19. 已知 ?? (Cl2,Cl-) = 1.3595 V， 下列反应

11?

Cl2(p) + H2(p?) = H+ (pH=0, ? (H+)=1) + Cl-(? (Cl-)=1)的 ?rGm值为： ( ) 22 (A) -131.2 kJ·mol-1 (B) 131.2 kJ·mol-1 (C) -12.60 kJ·mol-1 (D) -262.4 kJ·mol-1 20.298 K 时, 在下列电池 Pt│H2(p?)│H+(a=1)‖CuSO4(0.01 mol·kg-1)│Cu(s)

右边溶液中加入 0.01 mol的KOH溶液时, 则电池的电动势将： ( )

(A) 升高 (B) 降低 (C) 不变 (D) 无法判断

21.将反应 2Hg(l)+O2(g)+2H2O(l) = 2Hg2++4OH – 设计成电池， 当电池反应达到平衡时, 电池的E必然是： （ ）

(A) E=E? (B) E=0 (C) E>0 (D) E<0

22.已知： (1) Cu│Cu2+(a2)‖Cu2+(a1)│Cu 电动势为 E1

(2) Pt│Cu2+(a2),Cu+(a')‖Cu2+(a1),Cu+(a')│Pt 电动势为 E2，则 （ ） (A) E1=

1E2 (B) E1= 2 E2 (C) E1= E2 (D) E1≥ E2 223 将一铂丝两端分别浸入含0.1 mol·dm-3 Sn2+和0.01 mol·dm-3 Sn4+的溶液中，这时的

电位差为： （ ） (A) E(Sn4+|Sn2+)+0.059/2 (B) E(Sn4+|Sn2+)+0.059 (C) E(Sn4+|Sn2+) - 0.059 (D) E(Sn4+|Sn2+) - 0.059/2 24. 下述电池的电动势应该为（设活度系数均为1）： （ Pt,H2(p?)|HI(0.01 mol·kg-1)|AgI(s)|Ag—Ag|AgI(s)|HI(0.001 mol·kg-1)|H2(p?),Pt (A) - 0.059 V B) 0.059 V (C) 0.059 V/2 (D) -0.118 V

25. 用对消法测定由电极 Ag(s)│AgNO3(aq) 与电极 Ag,AgCl(s)│KCl(aq) 组成的电池的 电动势,下列哪一项是不能采用的? ( )

(A) 标准电池 (B) 电位计 (C) 直流检流计 (D) 饱和KCl盐桥

26已知 298.15 K 及 101325 Pa 压力下，反应A(s) + 2BD(aq) = AD2(aq) + B2(g) 在电池中可逆地进行，完成一个单位的反应时，系统做电功 150 kJ ，放热 80 kJ，该反 应的摩尔等压反应热为 多少？ ( )

(A) -80 kJ·mol-1 (B) -230 kJ·mol-1 (C) -232.5 kJ·mol-1 (D) -277.5 kJ·mol-1

27. 298 K 时,在下列电池的右边溶液中加入 0.01 mol·kg-1的 Na2S 溶液, 则电池的电动势将： ( )

Pt│H2(p?)│H+(a=1)‖CuSO4(0.01 mol·kg-1)│Cu(s)

(A) 升高 (B) 下降 (C) 不变 (D) 无法判断 28. 某电池反应为 2 Hg(l)＋O2＋2 H2O(l)＝2 Hg2+＋4 OH-,当电池反应达平衡时,电池 的 E 必然是: ( )

(A) E >0 (B) E =E? (C) E <0 (D) E =0 30.已知E1?(Fe3+|Fe) = - 0.036 V， E2?(Fe3+|Fe2+) = 0.771 V， 则E3?(Fe2+|Fe)值为：（ ）

(A) - 0.807 V (B) - 0.4395 V (C) - 0.879 V (D) 0.807 V 31. 以阳离子从高活度a1迁往低活度a2的浓差电池的电动势计算式为： ( ) (A) E=-RT/(zF)×ln(a1/a2) (B) E＝－RT/(zF)×ln(a2/a1) (C) E=-RT/(zF)×lg(a2/a1) (D) E＝-2.303RT/(zF)×lg(a1/a2)

32. 某电池反应为 Zn(s)＋Mg2+(a=0.1)＝Zn2+(a=1)＋Mg(s) 用实验测得该电池的 电动势 E＝0.2312 V, 则电池的 E?为： ( )

(A) 0.2903 V (B) -0.2312 V (C) 0.0231 V (D) -0.202 V 33. 当把金属铅插入下列四组溶液中，有可能置换出金属锡的是： ( )

） (A) aSn2+= 1.0, (C) aSn2+= 0.1,

aPb= 0.1 (B) aSn= 1.0,

2+2+aPb= 1.0

2+aPb= 1.0 (D) aSn= 0.5,

2+2+aPb= 0.5

2+34.在等温、等压下,电池以可逆方式对外作电功的热效应QR等于: ( ) (A) QR＝?H (B) QR＝zFT(?E/?T)p (C) QR＝zFE(?E/?T)p (D) QR＝nEF

35.在用对消法测定可逆电池电动势时,通常必须用到: ( )

(A) 标准氢电极 (B) 甘汞电极 (C) 标准电 (D) 活度为 1 的电解质溶液 36.25℃时，?? (Fe3+,Fe2+) = 0.771 V，?? (Sn4+,Sn2+) = 0.150 V，反应 2Fe3+(a=1) + Sn2+(a=1) ＝ Sn4+(a=1) + 2Fe2+(a=1) 的?rG$m为 ( )

(A) -268.7 kJ·mol-1 (B) -177.8 kJ·mol-1 (C) -119.9 kJ·mol-1 (D) 119.9 kJ·mol-1 37. 已知 Tl++e -=Tl(s)， E1?(Tl+|Tl)= - 0.34 V

Tl3++3e -=Tl(s)， E2?(Tl3+|Tl)= 0.72 V 则Tl3++2e -=Tl+的E3?值为： （ ） (A) 1.06 V (B) 0.38 V (C) 1.25 V (D) 0.83 V

38.关于液体接界电势 EJ, 正确的说法是： ( ) (A) 只有电流通过时才有 EJ存在 (B) 只有无电流通过电池时才有 EJ (C) 只有种类不同的电解质溶液接界时才有 EJ (D) 无论电池中有无电流通过, 只要有液体接界存在, EJ总是存在 39. Ag棒插入AgNO3溶液中，Zn棒插入ZnCl2溶液中，用盐桥联成电池，其自发电池的

书面表示式为： （ ） (A) Ag(s)|AgNO3(m1)||ZnCl2(m2)|Zn(s) (B) Zn(s)|ZnCl2(m2)||AgNO3(m1)|Ag(s) (C) Ag(s)|AgNO3(m1)|ZnCl2(m2)|Zn(s) (D) AgNO3(m1)|Ag(s)||Zn(s)|ZnCl2(m2)

40. 298 K 时，?? (Au+/Au) = 1.68 V，?? (Au3+/Au) = 1.50 V， ?? (Fe3+/Fe2+) = 0.77 V 则反应 2Fe2++ Au3+= 2Fe3++ Au+的平衡常数

K?= ( ) (A) 4.33×1021 (B) 2.29×10-22 (C) 6.61×1010 (D) 7.65×10-23 41. 往电池Pt,H2(101.325 kPa)|HCl(1 mol·kg-1)||CuSO4(0.01 mol·kg-1)|Cu的右边分别加入下面四种溶液，其中能使电动势增大的是： （ ） (A) 0.1 mol·kg-1 CuSO4

(B) 0.1 mol·kg-1 Na2SO4 (C) 0.01 mol·kg-1 Na2S (D) 0.1 mol·kg-1 NH3·H2O

42. 满足电池能量可逆条件的要求是： （ ）

(A)电池内通过较大电流 (B) 没有电流通过电池 (C) 有限电流通过电池