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浙江省2007年1月高等教育自学考试
分析化学(二)试题
课程代码:03047
一、单项选择题(本大题共20小题,每小题1分,共20分)
在每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的,请将其代码填写在题后的括号内。错选、多选或未选均无分。
1.根据试样用量的多少,试样用量在0.1g以上的属于:( ) A.常量分析 C.微量分析
B.半微量分析 D.超微量分析
2.采用万分之一分析天平作减量法称量时,为使称量的相对误差小于0.1%,所称重量应不小于( ) A.0.1g C.0.1mg
B.0.2g D.0.2mg
2O33.样品中被测组分是FeO(MFeO=71.85g/mol),称量形式是Fe2O(3MFeA.2.223 C.0.8999
B.1.111 D.0.4499
=159.69g/mol),则换算因数F值是:( )
4.AgCl沉淀在0.001mol/L HCl中的溶解度比在水中小,这是因为( ) A.同离子效应 C.配位效应
B.异离子效应 D.酸效应
5.已知冰醋酸的pKs=14.44,pAc=4.20,pH2Ac应当为( ) A.18.64 C.4.20
B.14.44 D.10.24
6.铁胺钒指示剂法测定卤素离子,需采用何种滴定方式?( ) A.直接滴定法 C.置换滴定法
B.剩余回滴法 D.间接滴定法
7.以铬黑T(EBT)为指示剂,在pH=10的氨性缓冲溶液中,用EDTA标准溶液滴定Mg2+,滴至终点时溶液的颜色转变是( ) A.红色→蓝色 C.蓝色→紫色
B.蓝色→红色 D.红色→无色
8.影响配合物条件稳定常数的内因是( ) A.溶液的酸度
B.掩蔽剂
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C.缓冲溶液 D.稳定常数
9.用浓度为0.1000mol·L-1的Na2S2O3标准溶液标定I2溶液,若标定结束时所消耗I2溶液体积和Na2S2O3溶液体积相等,则I2溶液的浓度为:( ) A.0.1000mol·L-1 C.0.05000mol·L
-1
B.0.2000mol·L-1 D.0.01000mol·L
-1
10.双指示电极电流滴定法常用的电极对为:( ) A.双铂电极 C.铂电极和SCE
B.玻璃电极和SCE
D.玻璃电极和Ag-AgCl电极
11.下列化合物中,在近紫外区出现两个吸收带的是 ( ) A.1,3-环己二烯 C.1,3-丁二烯
B.1,4-戊二烯 D.丙烯醛
12.在化合物CH2=CHCOCH3中能量最小的电子跃迁是( ) A.σ→σ C.n→σ*
*
B.n→π D.π→π*
*
13.在60.0MHz的核磁共振仪中,测得某质子的化学位移为1.50ppm,则其与TMS的共振频率相差( ) A.40Hz C.90Hz
B.60Hz D.25Hz
14.质子的化学位移与该质子附近的基团或原子的吸电子或供电子作用有关,因此下列化合物中质子的化学位移顺序应是( ) A.CH3I>CH3Br>CH3Cl C.CH3Cl>CH3I>CH3Br
B.CH3Cl>CH3Br>CH3I D.CH3I>CH3Cl>CH3Br
15.化合物CHCl3质谱图上会出现M、M+2、M+4及M+6峰,峰强比为( ) A.3∶1∶1∶1 C.9∶6∶3∶1
B.3∶3∶1∶1 D.27∶27∶9∶1
16.烷基苯最易发生β-裂解,生成一稳定性较强的碎片离子,其结构为( )
17.现有a、b、c、d四个组分,在气液色谱柱上分配系数分别为480、360、490和496,最先流出色谱柱的是:( ) A.a C.c
B.b D.d
18.利用气-液色谱分离弱极性、非极性化合物,一般选用:( ) A.弱极性、非极性固定液 C.中等极性固定液
B.强极性固定液 D.氢键型固定液
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19.在高效液相色谱中,梯度洗脱适用于分离( ) A.几何异构体
C.分子量相差大的混合物
B.极性化合物
D.分配比变化范围宽的复杂试样
20.在硅胶薄板上,用丙酮作展开剂,下列哪种化合物的比移值最小?( ) A.芳烃 C.胺
B.羧酸 D.酯
二、多项选择题(本大题共4小题,每小题2分,共8分)
在每小题列出的五个备选项中至少有两个是符合题目要求的,请将其代码填写在题后的括号内。错选、多选、少选或未选均无分。
1.下列化合物中,能产生n→π*跃迁的有( ) A.CH3COCH3 C.CH2=CH—CHO E.CH2=CHCH=CH2
2.下列哪些释放能量的方式属于无辐射跃迁?( ) A.荧光的发射 C.内部能量转换 E.磷光的发射
3.下列振动类型为红外非活性振动的是( ) A.CH≡CH分子中υ
C≡C
B.CH2=CHCH2OCH3 D.CH≡C—CHO
B.振动弛豫 D.外部能量转换
B.SO2的对称伸缩振动?S S?OD.CH3-CH2Cl分子中?S C?CC.C2H5OC2H5分子中?S C?OE.CH3COCOCH3分子中的?S C?O4.下述哪些原子核可以产生核磁共振信号?( ) A.126C C.128O E.147N
三、填空题(本大题共9小题,每空1分,共16分) 请在每小题的空格中填上正确答案。错填、不填均无分。 1.指出下列各情况会引起何种误差(系统误差,随机误差) 称量时天平未经校准__________;
3
B.136 C D.199F
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把滴定管的液面读数15.65读成15.63__________。 2.标准溶液浓度的表示方法有__________和__________。
3.非水酸碱滴定中,滴定弱酸通常在__________溶剂中进行;滴定弱碱在__________溶剂中进行。 4.铬酸钾指示剂法需控制溶液酸度在__________,多用于__________的测定。
5.用浓度为0.01000mol/L配位剂L滴定0.01000mol/L金属离子M,设配合物ML的lgKML=14.0,则在pH=8.0(lgα
L(H)=3.0)的条件下能否准确滴定?__________。因为__________。
6.碘量法可以分为__________和__________。
7.永停滴定法是测定计量点附近的__________的变化来代替指示剂变色确定滴定终点的。
8.由C、H、O元素组成的离子,如果含有奇数个电子,质量数必为__________;由C、H、O并含有奇数个N原子组成的离子,如果质量数为偶数,则含有__________个电子。(奇数、偶数) 9.气液色谱中柱温的选择原则是__________。
四、名词解释(本大题共5小题,每小题2分,共10分) 1.滴定误差 2.有效数字 3.助色团 4.磁各向异性 5.交换容量
五、简答题(本大题共4小题,每小题4分,共16分) 1.简述沉淀重量法对沉淀的要求。 2.简述提高配位滴定选择性的措施。
3.某化合物在己烷中的紫外吸收光谱中有个吸收带λ
max在
229.5nm处,若改为在乙醇中测定,则移至238nm处,
试说明该吸收带由何种类型的跃迁引起,并说明其原因。 4.简述气相色谱TCD、FID、ECD检测器的特点及适用性。 六、计算题(本大题共3小题,共24分)
1.下列弱碱的水溶液能否直接用0.1000mol/L HCl标准溶液准确滴定?若能,计算计量点的pH值,并说明应选择何种指示剂。
(1)0.10mol/L NaAc(HAc:Ka=1.8×10); (2)0.10mol/L C6H5ONa(C6H5OH:Ka=1.1×10-10)
(供选择指示剂:甲基橙:pH 3.1-4.4,甲基红:pH 4.4-6.2,溴百里酚蓝:pH 6.2-7.6,酚酞:pH 8.0-10.0)(10分) 2.对于电池:玻璃电极|H+(a=x)‖饱和甘汞电极,缓冲溶液pH=4.00时,测得电池电动势为0.355伏;测量未知溶液,得电池电动势为0.400伏,则未知溶液的pH值为多少?测量未知溶液的pH值时,该如何选择标准缓冲液?(6分)
3.化合物A和B在色谱柱(n=12100块)上分离,两峰的峰宽为WA=80秒,WB=82秒,求:
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(1)A和B在此色谱柱上的分辨率Rs;
(2)若使A、B两组分完全分离,则理论塔板数至少应为多大?(8分) 七、谱图解析(本大题6分)
某化合物的红外主要吸收峰为:3300cm-1,3030cm-1,3000cm-1,2960cm-1,2300cm-1,1600cm-1,
1590cm,1480cm。请判定应与 结构或 结构中哪种结构相对 -1
-1
应,并指定各峰的归属。
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