有机化学各大名校考研真题十六、十七、十八章

COONa解：环酮与过氧化物反应得到（17--14）完成下列反应。

OO,HO。

H2O2AHNO3H2SO4B（1）

NNFeHOAcC

Cl2（2）

OACHO浓NaOHEtOHB+C

KNH2（3）

NHA(1)CO2,H2O(2)H+/H2O

CH2(COOEt)2（4）

NEtONaCHCH2

CH3KMnO4A(1)SOCl2(2)NH3BP2O5CN（5）

解：（1）根据吡啶与过氧化物的反应得到A；经硝化反应后，在苯环上连上硝基得到B；经过还原反应将硝基还原为胺基得到C，所以A、B、C分别为：

O2NNO2A:NONO:B:NONO;H2NNH2C:

NN

(2)根据糠醛的化学性质A为：ClOCHO 糠醛上的醛基由于没有A氢原子，所以性质与苯

醛类似，发生歧化反应得到ClOCH2OH 和 ClOCOONa

(3)根据吡咯的弱酸性，与氢氧化钾反应得到

NK,与二氧化碳反应得到羧酸基。反应生成

NHCOOH 。

(4)根据酰基化反应得到

NCH=CHCH(COOEt)2

COOH。

CONH2CN(5)吡啶的化学性质与苯类似，所以A为：

（17--15）完成下列反应式。

N ,B为：

N C为：

N 。

NaNH2

N

解：根据喹啉的化学性质，与NaNH2发生取代反应，生成

NH2。

17.3 名校期末考试真题详解

H+CH2CH2CH2OH（17-16）糠醇在酸催化下可发生聚合生成糠醛树酯，写出该反应的机理。

CH2OHOOOO

解：糠醛在酸性条件下，羟基结合一个质子脱去，形成碳正离子，之后发生亲电取代聚合，得到树脂。

（17--17）写出下列反应的主要有机产物，如有立体化学问题也应注明。

OCHO(CH3C )2CH3COONaO( )（1）

O

(H3C)2NCHOCH3ICH3( )NH( )N（2）

CH=CHCOOH解：（1）根据糠醛的性质，发生羟醛缩合反应得到

O 。

+NI-CH3（2）根据吡啶的化学性质，反应分别得到CH3和

+NCH3CH=CHN(CH3)2I-。

1.从吲哚出发合成色氨酸

CH2CHCOOHNH2NH 第十八章 碳水化合物

。

解：合成过程可以分为以下几个步骤完成：

（1）用曼尼赫反应合成3-吲哚甲基-三甲基季胺碱Ι。

CH2（2） 季胺碱Ι加热得到

CH2N。

NHCOCH3（3）

N与

CH(COOC2H5)2发生Michal加成反应，产物水解，脱羧便得到产物。

2. 从一植物分离得到化合物I（C12H16O7),它可被β-葡萄糖苷酶水解为D-葡萄糖和一化合物J

(CH3)2SO4（C6H6O2）。J的1H NMR数据如下：δ6.81（s，4H），8.59（s，2H)。I在碱性条件下用（）处理然后酸性水解得到2,3,4,6-四-O-甲基-D-葡萄糖和化合物K（

C7H8O2），K在CH3I/Ag2O作用

下可以转化为化合物L（C8H10O2），其1H ＮＭＲ数据为：δ3.75（s，6H）,6.83（s，4H）。试写出化合物I的稳定构象以及J，K，L的结构。

解：I可被β-葡萄糖苷酶水解，因此具有β-糖苷键，J的不饱和度为4，从1H ＮＭＲ数据推出为苯二酚。化合物L对苯二酚二甲醚，K为对氧基苯酚。从酸性水解产物判断I利用半缩醛羟基形成