有机化学各大名校考研真题十六、十七、十八章

A.CH2CHCO2HNH2B.CHCH2CO2HNH2C.NHO

解：由于a-氨基酸与水合茚三铜一起加热显蓝紫色，所以将三种化合物分别加入水合茚三酮溶液中，有显色反应的为A;又由于伯胺与亚硝酸反应会放出N2 ，因此将B、C中加入HNO2 ,放出N2的为B,C不发生反应。

（17--8）下面是吲哚进行Reime—Tiemann反应的 实验结果。（1）写出副产物3-氯喹啉的生成过程；（2）说明为什么?-环糊精存在副产物不易生成。

CHOClHCCl3NHOH-+NHN40`%HCCl3OH-??环糊精100%0%

解：（1）氯仿在碱性条件下形成卡宾，卡宾进攻喹啉的邻位形成中间体，脱去一分子HCl，再脱去一个质子得到副产物3-氯喹啉，其生成过程为：

ClHCCl3+OH-:CCl

Cl:CCl2HN中间体..NHCl_H ++NHN

(2)?—环糊精像一个杯子一样罩在了喹啉的邻位，阻止了卡宾进攻邻位而改为进攻对位，所以副产物3-氯喹啉不易生成。反应表达式为：

卡宾进攻邻位受阻:CCl2NH??环糊精

（17--9）抗阻胺药Chlorphenriamine可由以下路线合成。写出中间体或反应试剂A、B、C、D的结构和Chlorphenriamine的结构。

Cl2FeNCH2A(C12H9Cl2N)(1)CH2(CO2C2H5)2/NaOC2H5(2)H+3O/?OC(C14H12O2ClN)(1)SOCl2(2)DNCH3CHCH2CNCH3liAlH4ClChiorphanriamine

解：化合物在Fe的催化下与氯发生取代反应，氯原子取代苯环上，化合物在光照下与氯发生自由基取代反应，氯原子取代在甲基上。在碱性条件下酸酐又取代亚甲基上的氯原子，最后经过还原剂将羰基还原为烷基。所以A、B、C、D的结构分别为：

ClA::B:NNC:D:HN(CH3)2NCHCH2CO2HClChlorphenriamine的结构：C:NCH3CHCH2CH2NCH3Cl（17--10）完成反应式，如有立体化学问题请注明。

+CH2O+(CH3)2NH（1）NH

+(CH3?NaOCl3CO)2OBF（2）

O解：（1）很据吲哚乙酸的性质，反应产物为

ClClH

?

CH2N(CH3)2NH 。

COCH3（2）呋喃可以和乙酸酐发生傅—克酰基化反应得到

O，再与NaOCl反应得到

COOHO。

（17--11）完成下列反应，如有立体化学问题，请注明。

+NaNH2PhCHO

NCH3

OH解：反应得到

NPh 。

（17--12）完成下列反应式，写出主要产物。

(1)NC2H5CH3I(1mol)NC2H5 H2N

解：2—乙基吡啶NaNH2与发生取代反应连上胺基，然后再与CH3I反应得到

C2H5NNH(CH3) 。

（17--13）完成下列反应。

OPhCOOOHNaOHH2O,?