有机化学各大名校考研真题十六、十七、十八章

名校考研真题

（16--1)推测下列反应的机理。

OHCH3CH2NH2NaNO2,HCLOHO

解：此反应通过伯胺与硝酸钠/盐酸得到重氮化化合物，其水解后得到羟基，氧原子上的共用电子对与碳正离子结合，脱去质子后成双键，反应机理为：

OHCH3CH2NH2NaNO2,NCLOHCH3CH2NNCL

OHOCH3CH3

（16--2）合成 (1)

NH2NO2BrBr

解：（1）由反应产物来看，要利用氨基的定位效应通过硝化，溴代反应在苯环上连上硝基和溴原子，然后通过重氮盐将氨基脱除，合成过程为：

NH2NHCOCH3NHCOCH3CH3COCLHNO3H2SO4NHCOCH3NH2BrBrBrNO2Br2H2O,HNO2N2CLBrBrBrNO2BrHCLH3PO2?NO2NO2

(2)

NHCOCH3OHBr

（2）由乙酰苯胺合成对溴硝基苯，可以先通过与溴水进行取代反应，然后再水解得到对溴苯胺，再经过重氮化水解得到产物。

NHCOCH3NHCOCH3NH2Br2H2O,HNaNO2H2SO4BrN2HSO4OHBr50%,H2SO4?

BrBr

(16-3) 请按照要求设计下列目标分子的合成路线

CH2CLOHCN

解：通过取代反应将甲基上的氯原子取代为氰基，然后通过硝化反应在苯环上连上硝基，将硝基还原为氨基，然后重氮化、水解得到酚羟基。合成过程为：

ClCNKCNMe2SO4TBAB,NaOHCNCNHNO3H2SO4NO2CNFeNH4ClNH2°°(1)NaNO2+浓HCl,0C~5C(2)H2SO4/H20refluxCNOH

（16—4）按要求从指定原料出发合成目标化合物，其他有机与无机试剂任选。 (1)

O

NH2,OH

解：（1）通过酰基化在苯环上连上羟基，然后用锌汞齐将羟基还原为烷基，可以用硝化反应在苯环上取代硝基，然后还原为胺，得到产物。合成过程为：