实验8 安息香的辅酶合成

实验8 安息香的辅酶合成 (6学时)p340-344

一、实验目的

了解用辅酶进行安息香缩合的基本原理和基本实验操作 二、实验原理 化学反应式为

2 C6H5CHOVB1C6H5OHOCHCC6H5

CN-催化的安息香缩合机理(p340-341)

OC6H5CH+CN-C6H5O-CCNOHO-C6H5CCC6H5C6H5O-COHCC6H5C6H5HC6H5OHCCNOCOHCHC6H5+CN-C6H5CHOCNHCNH

维生素B1又称硫胺素或噻胺，属一种辅酶，结构式

NH2NN嘧啶环

CH3CH2CH2OHCH2NSCl-HClCH3噻唑环

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硫胺素催化安息香缩合反应的机理可表示为(p341-342)

OCHHO-CRNS- H+RNSRCH3(VB1)OOHHCHCOH+ H+CCOHR'CH3R'CH3R'NSHRNSRNSCH3R'CH3R'OHRNS+R'+ H+CVB1OHCOHH- H+OHCH3

三、实验步骤[注意用量与教材中的不同]

1、干燥的100ml圆底烧瓶+ 1.8gVB1+ 5ml水+ 15ml乙醇，冰浴冷却； 2、试管+ 5ml 10%NaOH,同样冰浴冷却； 3、在冰浴下，于10min内滴加NaOH溶液入硫胺素溶液中，不断摇荡，调至pH9~10,溶液呈黄色；

4、除去冰水浴，加入10ml苯甲醛，安装球形冷凝器，加1粒沸石后，用水浴加热(水浴锅应预先检漏)，保持60~75oC温度约1.5hr，瓶内渐成桔黄或桔红色均相溶液；

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5、将反应混合物冷至室温，会析出淡黄色结晶，再冰浴使结晶完全；如产物呈油状物，需重新热至均相，再缓慢降温使结晶，可用玻棒摩擦内壁或晶种促进结晶；

6、冷却50ml水，将反应混合物抽滤，前述冷却的水分2次，洗涤结晶，抽干后获产物粗品，并称重质量和记录；

7、产物上交；如果产物需进行重结晶或脱色，在进行重结晶或脱色前，需首先上交产物并进行登记，方可进行后处理。

8、粗品可用95%乙醇重结晶，若粗品为黄色，可用少量活性炭脱色，重结晶后所得产物抽干，并称重质量和记录。

特别注意事项:

1、在未做好准备时，VB1最好密封冷藏；称量后的VB1应立即转移入烧瓶，不宜长时间置于空气中；称量后如无其它小组继续称量，应将VB1瓶加盖密封； 2、100ml圆底烧瓶必须预先干燥并冷却至室温，以便于完全加入VB1和避免VB1吸水；

3、加料顺序对实验结果有影响，烧瓶加入VB1后，应首先加入水，并轻振摇使溶解，快速加入乙醇并冰浴冷却，如VB1未全溶即加乙醇，会出现VB1不全溶的现象，影响后续反应速度；

4、调pH时，应达到9~10偏10为佳，pH过低时VB1的催化效果不明显，甚至无法获得产物；pH过高，会导致VB1的分解，同样不利于催化反应的进行； 5、使用未重蒸的苯甲醛，对安息香的收率有一定的影响； 6、反应温度控制在70~72oC时,反应进行得更完全；

7、反应终了，应逐渐降温，使产物更好地结晶，撤离水浴后，令反应瓶自然冷却至室温，自来水冷却后再冰浴冷却；未出现结晶可用玻璃棒摩擦内壁或投入晶种；当出现油状物时，必须重新加热使成均相，否则即使冰浴也不能结晶； 8、产物从0g至重结晶后晶须状产物5.0g;

8、淡黄色产物即使不用活性炭，经重结晶后品质也有显著提高；黄色产物进行活性炭脱色时，类似于一般的重结晶，需要热过滤，但容易出现产物损失、结晶过细等现象。

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