分析化学上册总答案

（1）标定HCl溶液浓度时，使用的基准物Na2CO3中含有少量的NaHCO3; （2）未按操作规程等待，刚滴定完，附在管壁的滴定剂还没流下来就读数了； （3）配置滴定剂时经过加热溶解，在进行标定的过程中，滴定剂未经完全冷却就中装入滴定管中（已经润洗）开始滴定； （4）配置标准溶液时未将容量瓶内溶液摇均；

（5）用移液管移取试样溶液时，事先未用待移取溶液润洗移液管； （6）称量时，承接试样的锥形瓶潮湿；

（7）溶解称量于锥形瓶中的基准物质时，加水的体积有多有少； （8）用酸式滴定管进行滴定中，发现旋塞出漏液； （9）滴定过程中不慎在滴定管中引入了气泡读数时未发现； （10）滴定管内壁有油污，滴定结束后管内壁挂有液注。

解：（1）A；（2）A；；（3）A；（4）D；（5）B；（6）C；（7）C；（8）A；（9）B；（10）A

第六章

1.写出下列各酸的共轭碱。

---2--2--H2O—OH, H2C2O4—HC2O4, H2PO4—HPO4, HCO3—CO3, C6H5OH—C6H5O,

++-—2-3+2+

C6H5NH3—C6H5NH2, HSS, Fe(H2O)6—Fe(H2O)5(OH),

+—+-

R-NH2CH2COOHR-NH2CH2COO2.写出下列各碱的共轭酸。

+-—2—--H2O—H3O, NO3—HNO3, HSO4H2SO4, SHS, C6H5O—C6H5OH,

+—+-—+-

Cu(H2O)2(OH)2—Cu(H2O)3(OH), (CH2)6N(CH2)6NH, R-NHCH2COOR-NH2CH2COO

—

（此处强调的是：氨基酸是两性物质正常情况下是以偶极离子的形式存在的比

+-+-如R-NH2CH2COO，所以它的共轭酸为R-NH2CH2COOH，共轭碱为R-NHCH2COO，作

业批改的时候可能有错误，大家下去再核实下！！）

3.通过物料平衡和电荷平衡写出(1)(NH4)2CO3,(2) NH4HCO3溶液的PBE,浓度为

-1

c(mol L)。 (1)(NH4)2CO3

+-2-MBE: [NH4]+[NH3]=c [H2CO3]+[HCO3]+[CO3]=c

5

CBE: [NH]+[H3O]=[OH]+[HCO3]+2[CO3]

+2--将[NH4]=c-[NH3]和[CO3]=c-([H2CO3]+[HCO3])代入CBE,得出PBE

+-2--PBE [H3O]+[HCO3]+2[CO3]=[NH3]+[OH]

(2) NH4HCO3

+-2-MBE: [NH4]+[NH3]=c [H2CO3]+[HCO3]+[CO3]=c ++--2-CBE: [NH4]+[H3O]=[OH]+[HCO3]+2[CO3] +2--将[NH4]=c-[NH3]和[H2CO3]=c-( [CO3]+[HCO3])代入CBE,得出PBE

+-2-PBE [H3O]+[H2CO3]=[NH3]+[OH]+[CO3]

4.写出下列酸碱组分的MBE、CBE和PBE(设定质子参考水准直接写出)，设定浓

-1

度为c(mol L)。

(1)KHP(邻苯二甲酸氢钾)

+-2-MBE: [K]=c [H2P]+[HP]+[P]=c ++--2-CBE: [NH4]+[H3O]=[OH]+[HP]+2[P] +-2-PBE [H3O]+[H2P]= [OH]+[P]

(2)NaNH4HPO4

++-2-3-MBE: [Na]+[NH4]+[NH3]=2c [H3PO4]+[H2PO4]+[HPO4]+[PO4]=c +++--2-3-CBE: [Na]+[NH4]+[H3O]=[OH]+[H2PO4]+2[HPO4]+3[PO4] +--3-PBE [H3O]+[H2PO4]+2[H3PO4] =[OH] [PO4]+[NH3]

(3)NH4H2PO4

+-2-3-MBE: [NH4]+[NH3]=c [H3PO4]+[H2PO4]+[HPO4]+[PO4]=c ++--2-3-CBE: [NH4]+[H3O]=[OH]+[H2PO4]+2[HPO4]+3[PO4] +-2-3-PBE [H3O]+[H3PO4] =[OH]+[HPO4]+2[PO4]+[NH3]

(4) NH4CN

+-MBE: [NH4]+[NH3]=c [HCN]+[CN]=c ++--CBE: [NH4]+[H3O]=[OH]+[CN] +-PBE [H3O]+[HCN]=[OH]+[NH3]

(5) (NH4)2HPO4

+-2-3-MBE: [NH4]+[NH3]=c [H3PO4]+[H2PO4]+[HPO4]+[PO4]=c ++--2-3-CBE: [NH4]+[H3O]=[OH]+[H2PO4]+2[HPO4]+3[PO4] +2--3-PBE [H3O]+[H2PO4]+2[H3PO4] =[OH]+2[PO4]+[NH3]

7.若要配置(1)pH=3.0，(2) pH=4.0的缓冲溶液，现有下列物质，问应该选择那种缓冲体系？有关常数见附录一之表一。

其中已知

的 Pka1=2.95 Pka2=5.14 HCOOH 的 Pka=3.74

+

+4

+--2-

CH2ClCOOH 的 Pka=2.86 NH4CH2COOH的 Pka1=2.35 Pka2=9.60 (1)pH=3.0最佳应该选择

-6

，用到的缓冲体系为-HCl或者-

，即保证缓冲体系中有共轭酸碱对

的存在。

选择CH2ClCOOH也可以，但不是最佳的！！

(2)pH=4.0最佳应该选HCOOH，用到的缓冲体系为HCOOH-NaOH,即保证缓冲体系

-内有共轭酸碱对HCOOH- HCOO的存在。

注：首先一定要弄清楚缓冲溶液的概念，要求是有共轭酸碱对的存在，所以不能用不是共轭体系的物质来组成缓冲溶液！

-8

9.强碱(酸)滴定一元强酸(碱)，CspKa(Kb)≥10就可以直接滴定。如果用Kt表示滴定反应的形成常数，那么该反应的CspKt应为多少？

6

∵ Kt=Ka/Kw ∴CspKt≥10

18.计算下列各溶液的pH值 ：

（1）2.0×10mol·LHCl (2) 0.020mol·LHSO (3) 0.10mol·LNHCl

(4) 0.025mol·LHCOOH (5)1.0×10mol·LHCN (6) 1.0×10mol·LNaCN

(7) 0.10mol·L(CH)N (8) 0.10mol·LNHCN (9) 0.010mol·LKHP

(10) 0.10mol·LNaS (11)0.10mol·LNHCHCOOH(氨基乙酸盐) 解（1) HCl为一元强酸碱，

∵c＝2.0×10＜1×10，不能忽略水的解离。 ∴［H］＝

＝

＝2.4×10

pH＝6.62

(2) HSO可以看成一元强酸和一元弱酸的混合液，因两者的浓度相等

Ka＝1.0×10不是很小。可以根据下列式子进行计算 ［H］＝

=

＝2.6×10

pH＝1.59

(3) NHCl为一元弱碱的强酸弱碱盐，可以按照一元弱酸处理， Ka＝＝ ＝5.6×10 ∵ cKa＞20Kw c/Ka＞400

可忽略水的解离，也能忽略弱酸解离对酸浓度的影响 ［H］＝＝＝7.48×10

pH＝5.13

(4) HCOOH为一元弱酸， Ka＝1.8×10 ∵cKa＞20Kw c/Ka＞400

可忽略水的解离，但是不能忽略弱酸解离对酸浓度的影响。 ∴［H］＝＝＝2.03×10

7

pH＝2.69

(5) HCN为一元弱酸，Ka＝7.2×10

∵cKa＝7.2×10＜20Kw c/Ka＞400

不可忽略水的解离，但是可以忽略弱酸解离对酸浓度的影响。 ∴［H］＝ ＝＝2.86×10 pH＝6.54

(6) NaCN为一元弱酸的强碱弱酸盐，可以按照一元弱碱处理 K＝1.4×10 ∵ cK＞20Kw c/K＜400

可忽略水的解离，但是不可以忽略弱酸解离对酸浓度的影响。 ［OH］＝ ＝

=3.1×10

(mol·L)

pOH＝4.51 pH＝9.49

(7)(CH)N为一元弱酸 K＝1.4×10

∵ cK＞20Kw c/K＞400

可忽略水的解离，也可以忽略弱酸解离对酸浓度的影响。 ∴［OH］＝＝＝1.2×10 pOH＝4.93 pH＝9.07

(8) NHCN弱酸弱碱盐按照两性物质来求pH 已知K＝7.2×10 K＝5.6×10 ［H］＝

∵cK＞20 Kw c＞20K（水的酸式解离，碱性解离可以忽略） ∴［H］＝＝6.35×10 pH＝9.20

(9) （KHP为多元弱酸的酸式盐，可以按照两性物质来求pH）

已知 Ka＝1.1×10 Ka ＝3.9×10

∵cKa2 ＞20Kw c＜20Ka （ 水的酸式解离可以忽略，但是不能忽略其碱性）

∴［H］＝

＝6.2×10 pH＝4.20

(10) （NaS为多元弱酸的强碱弱酸盐，可以按照多元弱碱来求pH） 已知Ka＝5.7×10 Ka＝1.2×10 故K＝8.3 K＝1.8×10

∵ cK＞20 Kw c/K＜400 ＞40K

（水的解离可以忽略，碱的第二步解离可以忽略，但是第一级解离对碱浓度的影响不能忽略。） ∴［OH］＝

＝

＝0.10

pOH＝1.00 pH＝13.00

(11) NHCHCOOH(氨基乙酸盐) 可以按照多元弱酸来求pH 已知Ka＝4.5×10 Ka＝2.5×10 ∵ cKa＞20 Kw c/Ka ＜400 ＞40Ka

8