专接本物理化学复习

7）一单组分、均相、封闭体系，在不作非体积功情况下进行变化，当熵和压力恢复到原来数值时ΔG= 零 （大于零，小于零，等于零）。单组分是双变量体系

8）5mol单原子理想气体的(?H/?T)V? 103.9 J·K-1。

=12.5R

(?H/?T)V?T(?S/?T)V?V(?p/?T)V?CV?nR?nCp,m?(5/2)nR9）刚性绝热容器内发生反应2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)，以容器整体为系统，ΔU和ΔH两者当中为零的是 ΔU ；若反应在绝热恒压容器中进行，仍以容器整体为系统，ΔU和ΔH为零的是 ΔH 。

10）理想气体的定温可逆膨胀体系做的功最 大 ，定温可逆压缩环境做的功最 小 。

11）选择“>”、“<”、“=”中的一个填入下列空格：100℃、1.5×p?

的水蒸气变成100℃、p?的液体水，ΔS < ，ΔG < 。

单项选择题

1）1mol单原子分子理想气体，从始态p1=202650Pa，T1=273K沿着p/V=常数的途径可逆变化到终态为p2=405300Pa则ΔH为： （ A ）

(A) 17.02kJ (B) -10.21kJ (C) -17.02kJ (D) 10.21kJ

?p2?5?????T?4T?H?nC(T?T)?R?3T1?17.02kJ?21，p,m21V1V2T1?p1?2p1p2T22

2）封闭体系中，有一个状态函数保持恒定的变化途径是什么途径？ （ C ）

(A) 一定是可逆途径 (B) 一定是不可逆途径 (C) 不一定是可逆途径 (D) 体系没有产生变化 3）当体系将热量传递给环境之后，体系的焓： （ D ）

(A) 必定减少 （B） 必定增加 (C) 必定不变 （D） 不一定改变 4）下列关系式中哪个不需要理想气体的假设？ （ C ）

(A) Cp-Cv=nR (B) (dlnp)/dT=ΔH/(RT2)

(C) 对恒压过程，ΔH=ΔU+pΔV (D) 对绝热可逆过程，pV?=常数。

5）对于孤立体系中发生的实际过程，下列关系中不正确的是（ ）。 A．W=0 B．Q=0 C．ΔU=0 D．ΔH=0 6）如图，在绝热盛水容器中，浸入电阻丝，通电一段时间，通电后水及电阻丝的温度均略有升高，今以电阻丝为体系有（ ）。

A．W=0，Q<0，ΔU<0 B．W>0，Q<0，ΔU>0 C．W<0，Q<0，ΔU>0 D．W<0，Q=0，ΔU>0 7）某物质B

的标准摩尔燃烧焓为?cHm(298.15K)??200kJ?mol$?1，则该

物质B在298.15K时燃烧反应的标准摩尔焓变?rHm?1$为（ ）。

A．?200kJ?mol B．0kJ?mol?1

C．200kJ?mol D．40kJ?mol

8）在实际气体的节流膨胀过程中，哪一组描述是正确的（ ）。 A．Q>0，ΔH=0，Δp<0 B．Q=0，ΔH<0，Δp>0 C．Q=0，ΔH=0，Δp<0 D．Q<0，ΔH=0，Δp<0

9）一可逆热机与另一不可逆热机在其他条件都相同时，燃烧等量的燃料，则可逆热机拖动的列车运行的速度（ ）。

A．较快 B．较慢 C．一样 D．不一定

?1?110）某非理想气体服从状态方程pV =nRT +bp（b为大于零的常数），1mol该气体经历等温过程体积从V1变成V2，则熵变ΔSm等于（ ）。

A．Rln(V2-b)/ (V1-b) B．Rln(V1-b)/ (V2-b) C．Rln(V2/ V1) D．Rln(V1/ V2)

11）1mol理想气体经过一个恒温不可逆压缩过程，则该过程（ ）。 A．ΔG>ΔA B．ΔG=ΔA C．ΔG<ΔA D．无法比较

12）恒温恒压条件下，某化学反应若在电池中可逆进行时吸热，据此可以判断下列热力学量中何者一定大于零？（ ）。

A．ΔU B．ΔH C．ΔS D．ΔG

13）对实际气体绝热自由膨胀过程，下列描述不正确的是（ ）。 A．一定是温度降低的过程 B．不一定是温度降低的过程 C．一定是热力学能不变的过程 D．一定是体积增大的过程 简答题（每小题5分）

1．当系统向环境传热（）时，系统的热力学能是否一定减少？为什么？ 答：不一定，如理想气体等温可逆压缩时系统向环境传热但温度不变。 2．进行下述过程时，系统的ΔU、ΔH、ΔS和ΔG何者为零？

(1)非理想气体的卡诺循环： (2)隔离系统的任何过程：

(3)在100℃，105 Pa下1mol水蒸发成水蒸气： (4)绝热可逆过程：

答：(1) ΔU、ΔH、ΔS和ΔG均为零； (2) ΔU为零；

(3) ΔG为零； (4) ΔS为零

计算题

1．（5分）已知反应CH3COOH(l)+2O2(g)→2CO2(g)+2H2O(l)在298.15K，标准压力下的

$-1-$?1?1?rSm??2.6J?K?mol，试求CH3COOH(l)在

COlO。H已,)知

-1298.15K，标准压力下的标准摩尔熵

Sm(C2Og,?$Sm(C3H$：，

)2?13?.64J-1K，molSm(H2O,l)?69.94J?K$?mol-1Sm(O2,g)?205.03J?K?mol$-1。

$$$解：?rSm?$$??BBSm(B)??Sm[CH3COOH(l)]?2Sm[O2(g)]?2Sm[CO2(g)]?2Sm[H2O(l)]

$Sm[CH3COOH(l)]?2Sm[CO2(g)]?2Sm[H2O(l)]?2Sm[O2(g)]??rSm?159.8J?K

-1$$$$?mol-1

2．300.15K时1mol理想气体，压力从p?经等温可逆压缩到10 p?，求Q，W，?Um，?Hm，?Sm，?Fm和?Gm。

[解] 因为是理想气体等温变化，所以?Um=0，?Hm=0

?Q?W???pdV??Vdp?RTln?Fmp2p1-1

?5.747kJ?mol?1

=?Gm=W=5.747kJ·mol

m

?1因为是可逆压缩，所以?S哪些一定为零？

?QR/T??5747J?mol/300.15K=?19.14J?K?1?mol?1

3．请判断在下列过程中，体系的ΔU，ΔH，ΔS，ΔF，ΔG中有

(A)苯和甲苯在常温常压下混合成理想液体混合物 (B)水蒸气经绝热可逆压缩变成液体水

(C)恒温、恒压条件下，Zn和CuSO4溶液在可逆电池中发生置换

反应

(D)水蒸气通过蒸汽机对外做功后恢复原状

(E)固体CaCO3在p?分解温度下分解成固体CaO和CO2气体

[答] (A) ΔH=0，ΔU=0