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E(b)= E?-RT/Flna(HCl, 6mol·kg-1)
ΔE = RT/Fln[a(HCl, 10mol·kg-1)/ a(HCl, 6mol·kg-1)] 因为 p=ka a= p/k
所以 ΔE = RT/Fln[p(HCl, 10mol·kg-1)/ p(HCl, 6mol·kg-1)] = RT/Fln(560/18.7)
=0.0873 V
第十章 界面现象
一、本章小结
1. 表面吉布斯函数的广义定义
??(?U?As)S,V,nB(α)?('?H?As)S,p,nB(?)?(?A?As)T,V,nB(?)?(?G?As)T,p,nB(?)
???WrdAs?dGT,pdAs
表面张力、单位面积的表面功、单位面积的表面吉布斯函数三者虽为不同的物理量,但数值和量纲相同,均可化为N·m-1。
在一定温度、压力下,若系统有多个界面,其总界面吉布斯函数:
G?s??As
iii界面热力学公式:
dU?TdS?pdV???BdnB??dA
BdH?TdS?Vdp???BdnB??dA
BdA??SdT?pdV???BBdnB??dA
dG??SdT?Vdp???BBdnB??dA
2. 弯曲液面的附加压力——Laplace方程
?p?2?r
△p为凹面一侧的压力减去凸面一侧的压力;△p一律取正值;附加压力方向总指向凹面曲率半径中心。 3. 毛细现象
h?2?cos?r?g
?0当液体不能润湿管壁,θ>90°,cos?内凸液体下降的深度。
4. 微小液滴的饱和蒸汽压——开尔文公式
RTlnprp?2?M时,h为负值,表示管
?r?2?Vmr
在一定温度下,液滴越小,饱和蒸气压越大;凹液面的曲率半径越小,饱和蒸气压越小。
5. 弗罗因德利希等温吸附经验式
Van?kp; k和n是两个经验常数,是温度的函数。
6. 朗缪尔吸附等温式
??bp1?bp; b为吸附作用的平衡常数。
7. 杨氏方程
???sls??cos? ?为接触角
l8. 沾湿功、浸湿功和铺展功
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