物理化学期末复习题2012.6

总反应的速率方程为： －dc (COCl2) /dt== kc (COCl2) ·?c (Cl2)? 此总反应为：（ ）。

A 1.5级反应，双分子反应； B 1.5级反应，不存在反应分子数； C 1.5级反应，单分子反应； D 不存在反应级数与反应分子数。 38. 二级反应的速率常数的单位是( )。

12 A s-1 ； B dm6·mol-2·s-1 ； C mol-1·s-1； D dm3·mol-1·s-1。

39. 某反应在指定温度下，速率常数k为 4.62×10-2 min-1，反应物初始浓度为

0.1 mol·dm-3 ，该反应的半衰期应是( )。

A 150 min ； B 15 min ； C 30 min ； D 条件不够，不能求算。 40. 在电池中，当电池反应达到平衡时，电池的电动势等于（ ）。 A 标准电动势 ； B

RTlnK$ ； zF C 零 ； D 不确定 。

41. 无限稀释的KCl溶液中，Cl－离子的迁移数为0.505，该溶液中K+离子的迁移数为( )。

A 0.505 ； B 0.495； C 67.5； D 64.3 。

五、简答题

1. 将反应2Ag+ +H2(g) = 2Ag + 2H+ 设计成电池，要求写出正负极反应，写出电池表示式。

2. 表面活性剂的助洗原理？

3． 将反应2Ag+ +H2(g) = 2Ag + 2H+ 设计成电池，要求写出正负极反应，列出电池。

4. 可逆电池的特点。 六、计算题 1.

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某金属M的氯化物MCl2是一强电解质，设下列电池： M | MCl2(1mol·kg-1) | AgCl | Ag 的电动势与温度的关系为：

E/V=1.200+4.00×10－5(t/℃) +9.00×10－7(t/℃)2

求25℃时电池的电动势E?及电动势温度系数,以及通电量2F时电池反应的?rGm 、?rSm 、?rHm 、Qr 。 2．

有一原电池Ag | AgCl(s) | Cl-（a=1）‖Cu2+（a=0.01）| Cu。 （1）写出上述原电池的反应式；

（2）计算该原电池在25℃时的电动势E；

（3）25℃时，原电池反应的 吉布斯函数变（?rG m）和平衡常数K 各为多少？ 已知 ?(Cu2+|Cu) = 0.3402V，?(Cl-|AgCl|Ag) = 0.2223 V。 3.

在水溶液中，2-硝基丙烷与碱作用，其速率常数与温度的关系为lgk=11.9-3163/T,式中k的单位是(mol-1.dm3.min-1).试求（1）反应的级数，（2）反应的活化能，（3）当两种反应物的初始浓度均为8.0×10-3 mol.dm-3,10℃时反应的半衰期。 4.

18℃时，用同一电导池测出0.01 mol.dm-3KCl和0.001 mol.dm-3K2SO4的电阻分别为145.00Ω和712.2Ω。试求：（1）电导池常数；（2）0.001 mol.dm-3K2SO4溶液的摩尔电导率。（已知18℃时，0.01 mol.dm-3KCl溶液的电导率为0.12205 S·m?1） 5.

在25℃附近，电池Hg(l)—Hg2Br2(s)︱Br–(m) ︱AgBr(s)—Ag(s)的电动势与温度的关系为E=〔-68.04-0.312×(T-25)〕mV,（1）试写电池的电极反应和电池反应;（2）求25℃时，电池电动势E及电动势温度系数(?E/?T)p;(3)并求25℃时，通电量2F时电池反应的?rGm 、?rSm 、?rHm 、Qr 。 6.

25℃时，某溶液含a=1的Fe2+,已知电解时H2在Fe上析出的过电势为0.40V,试求溶液的pH最低为多少Fe方可析出？（已知25℃时，?（Fe2+∣Fe）= -0.440V） 7.

汞对玻璃表面完全不润湿，若将直径为0.100mm的玻璃毛细管插入大量汞中，试求管内汞液面的相对高度。已知汞的密度为1.35×104kg·mol－1,表面张力为0.520N·m－1 。 8.

A+B→C是二级反应。A和B初始浓度均为0.20 mol.dm-3；初始反应速率为5.0×10-7 mol.dm-3.s-1 。试求速率常数，分别以：（1）mol-1.dm3.s-1，（2）mol-1.cm3.min-1为单位。

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9．

在298K时，某溶液含CaCl2的浓度为0.002mol·kg -1，含ZnSO4的浓度为 0.002mol·kg –1。试用德拜—休格尔极限公式求ZnSO4的平均活度系数 γ± 。

10.

硝基异丙烷在水溶液中与碱中和反应的速率常数可用下式表示

ln {k/( dm3·mol-1·min-1)}=－7284.4/(T/K)＋27.383

试求：(1) 反应的级数。

(2) 反应的活化能 Ea。

(3) 反应在 283 K 时的半衰期, 已知硝基异丙烷与碱的浓度均为

0.008 mol·dm-3。 11.

某电导池中充入0.02 mol·dm?3的KCl溶液，在25℃时电阻为250 ?，如改充入6×10?5 mol· dm?3 NH3·H2O溶液，其电阻为105 ?。已知0.02 mol·dm?3KCl溶液的电导率为0.227 S·m?1，而NH4+及OH?的摩尔电导率分别为73.4×10?4 S·m2·mol?1，198.3×10?4 S·m2·mol?1。试计算6×10?5 mol·dm?3 NH3·H2O溶液的解离度。 12.

已知20℃时，σ乙醇—水 = 10.7×10 –3 N·m –1，σ汞—乙醇 =379×10 –3 N·m – 1， σ汞—水 = 375×10 –3 N·m –1，在乙醇与汞的界面上滴一滴水，试求其接触角Θ。 13.

在298K时，某溶液含CaCl2的浓度为0.002mol·kg -1，含ZnSO4的浓度为 0.002mol·kg –1。试用德拜—休格尔极限公式求ZnSO4的平均活度系数 γ± 。 14.

某一级反应A→B，在某温度下初速率为4×10– 3mol·L - 1·min– 1, 2小时后的速率为1×10 – 3mol·L – 1·min – 1。求（1）反应速率常数；（2）半衰期；（3）反应

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物初浓度。 15.

在25℃时，测得高纯水的电导率为5.80×10-6S.m-1。已知HAc、NaOH及

2-12-12-1

NaAc的??分别为0.03907S.m.mol 、0.02481 S.m.mol及0.00910 S.m.mol，m试求算水的离子积。 16.

25℃时，电池Ag(s)- AgCl(s)∣KCl(m)∣Hg2Cl2(s)- Hg(l)的电动势E=0.0455V,??

?E?-4-1

=3.38×10V.K。试写出电池反应，并求出25℃时的?△rGm 、??T??p

?△rSm 、?△rHm 、Qr 。17.

环氧乙烷的分解是一级反应，380℃时半衰期是363min,反应的活化能为

217.57kJ.mol-1。试求该反应在450℃条件下完成75%所需时间。 18.

k????对峙反应A????B，起始浓度为cA, 0，且cB, 0=0，此时初始速率为每分钟消k 1 2耗A 0.20%，平衡时有80%的A转化为B，求k1, k2。 19.

阿司匹林水解反应为一级反应，100℃下速率常数为7.92d –1，活化能为 56.484kJ·mol –1。求17℃ 时水解30﹪所需的时间。 教材：

习题4/340; 习题14/348; 习题24/356; 习题1/379;例题2/382；例题3/383； 习题1/334；习题4/291；习题24/320;例题13/272；习题60/275; 习题44/264

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