电解质溶液

某离子运载的电流与通过溶液的总电流之比称为该离子的迁移数，以t表示，量纲为一。 对于只含阴阳离子各为一种的电解质，阴阳离子的迁移数分别为t-、t+表示。

t??t??1 6、离子的电迁移率

在一定的温度和浓度下，离子在电场方向上的漂移速率? B与电场强度成正比。

单位电场强度下离子的漂移速率叫离子的电迁移率，用符号uB 表示， uB单位为m2·V-1·s-1。

def ?B uBE 在外加电场作用下，离子的漂移速率? B、离子的迁移数t 和离子的电迁移率uB的关系：

??u?t?== ?????u??u???u?t?== ?????u??u?

6.4.2 离子电迁移数的测定 1、Hittorf 法

在Hittorf迁移管中装入已知浓度的电解质溶液，接通稳压直流电源，这时电极上有反应发生，正、负离子分别向阴、阳两极迁移。

通电一段时间后，电极附近溶液浓度发生变化，中部基本不变。

小心放出阴极部（或阳极部）溶液，称重并进行化学分析，根据输入的电荷量和极区浓度的变化，就可计算离子的迁移数。

Hittorf 法中必须采集的数据：

（1）通入的电荷量，由库仑计中称重阴极质量的增加而得，例如，银库仑计中阴极上有0.0405 g Ag析出，n(电)?0.0405 g /107.88 g?mol?1?3.754?10?4 mol ； （2）电解前含某离子的物质的量n(起始)； （3）电解后含某离子的物质的量n(终了)；

（4）写出电极上发生的反应，判断某离子浓度是增加了、减少了还是没有发生变化； （5）判断离子迁移的方向。 2、界面移动法

在界移法的左侧管中先放入CdCl2溶液至bb’面，然后小心加入HCl溶液，使bb’面清晰可见。 通电后H+向上面负极移动，Cd2+淌度比H+小，随其后，使aa’界面向上移动,通电一段时间移动到bb’位置。

根据毛细管内径、液面移动的距离、溶液浓度及通入的电荷量，可以计算离子迁移数。

界移法比较精确，也可用来测离子的淌度。

3、电动势法

在电动势测定应用中，如果测得液接电势值，就可计算离子的迁移数。同的1-1价电解质为例：

Pt|H2(pH2)|HCl(m1)||HCl(m2)|H2(pH2)|Pt 由于HCl浓度不同所产生液接电势Ej的计算式为

ERTm1j?(t??t?)Flnm2 ?(2tRTm 1??1)Flnm2已知m1和m2，测定Ej，就可得t+和t-的值（见下章）

以溶液界面两边都是相