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第十一章 化学动力学基础(1)练习题
一、判断题:
1.在同一反应中各物质的变化速率相同。
2.若化学反应由一系列基元反应组成,则该反应的速率是各基元反应速率的代数和。 3.单分子反应一定是基元反应。 4.双分子反应一定是基元反应。
5.零级反应的反应速率不随反应物浓度变化而变化。
6.若一个化学反应是一级反应,则该反应的速率与反应物浓度的一次方成正比。 7.一个化学反应进行完全所需的时间是半衰期的2倍。 8.一个化学反应的级数越大,其反应速率也越大。 9.若反应 A + BY + Z的速率方程为:r=kcAcB,则该反应是二级反应,且肯定不 是双分子反应。
10. 下列说法是否正确:
(1) H2+I2=2HI 是2 分子反应;(2) 单分子反应都是一级反应,双分子反应都是二级反应。;
(3) 反应级数是整数的为简单反应 (4) 反应级数是分数的为复杂反应。
11.对于一般服从阿累尼乌斯方程的化学反应,温度越高,反应速率越快,因此升高温 度有利于生成更多的产物。
12.若反应(1)的活化能为E1,反应(2)的活化能为E2,且E1 > E2,则在同一温度下k1一 定小于k2。
13.若某化学反应的ΔrUm < 0,则该化学反应的活化能小于零。 14.对平衡反应AY,在一定温度下反应达平衡时,正逆反应速率常数相等。
215.平行反应,k1/k2的比值不随温度的变化而变化。 16.复杂反应的速率取决于其中最慢的一步。
17.反应物分子的能量高于产物分子的能量,则此反应就不需要活化能。
18.温度升高。正、逆反应速度都会增大,因此平衡常数也不随温度而改变。
二、单选题: 1.反应3O2 2O3,其速率方程 -d[O2]/dt = k[O3]2[O2] 或 d[O3]/dt = k'[O3]2[O2],那 么k与k'的关系是: (A) 2k = 3k' ; (B) k = k' ; (C) 3k = 2k' ; (D) ?k = ?k' 。 2.有如下简单反应 aA + bBdD,已知a < b < d,则速率常数kA、kB、kD的关系为:
kAkBkDkAkBkD<<>>abdabd 。 (A) ; (B) kA < kB < kD ; (C) kA > kB > kD ; (D)
3.关于反应速率r,表达不正确的是:
(A) 与体系的大小无关而与浓度大小有关 ; (B) 与各物质浓度标度选择有关 ; (C) 可为正值也可为负值 ; (D) 与反应方程式写法无关 。 4.进行反应A + 2D3G在298K及2dm3容器中进行,若某时刻反应进度随时间变
---化率为0.3 mol·s1,则此时G的生成速率为(单位:mol·dm3·s1) :
(A) 0.15 ; (B) 0.9 ; (C) 0.45 ; (D) 0.2 。 5.基元反应体系aA + dD gG的速率表达式中,不正确的是: (A) -d[A]/dt = kA[A]a[D]d ; (B) -d[D]/dt = kD[A]a[D]d ; (C) d[G]/dt = kG[G]g ; (D) d[G]/dt = kG[A]a[D]d 。 6.某一反应在有限时间内可反应完全,所需时间为c0/k,该反应级数为: (A) 零级 ; (B) 一级 ; (C) 二级 ; (D) 三级 。 7.某一基元反应,2A(g) + B(g)E(g),将2mol的A与1mol的B放入1升容器中混 合并反应,那么反应物消耗一半时的反应速率与反应起始速率间的比值是:
k1???BA┤???Ck(A) 1∶2 ; (B) 1∶4 ; (C) 1∶6 ; (D) 1∶8 。 8.关于反应级数,说法正确的是:
(A) 只有基元反应的级数是正整数 ; (B) 反应级数不会小于零 ; (C) 催化剂不会改变反应级数 ; (D) 反应级数都可以通过实验确定 。 9.某反应,其半衰期与起始浓度成反比,则反应完成87.5%的时间t1与反应完成50% 的时间t2之间的关系是: (A) t1 = 2t2 ; (B) t1 = 4t2 ; (C) t1 = 7t2 ; (D) t1 = 5t2 。 10.某反应只有一种反应物,其转化率达到75%的时间是转化率达到50%的时间的两 倍,反应转化率达到64%的时间是转化率达到x%的时间的两倍,则x为: (A) 32 ; (B) 36 ; (C) 40 ; (D) 60 。
11.有相同初始浓度的反应物在相同的温度下,经一级反应时,半衰期为t1/2 ;若经二 级反应,其半衰期为t1/2',那么:
(A) t1/2 = t1/2' ; (B) t1/2 > t1/2' ; (C) t1/2 < t1/2' ; (D) 两者大小无法确定 。 12.某一气相反应在500℃下进行,起始压强为p时,半衰期为2秒;起始压强为 0.1p时半衰期为20秒,其速率常数为:
---(A) 0.5 s1 ; (B) 0.5 dm3·mol1·s1 ;
---(C) 31.69 dm3·mol1·s1 ; (D) 31.69 s1 。
13.起始浓度都相同的三级反应的直线图应是 (c为反应物浓度,n为级数) :
-14.某化合物与水相作用时,其起始浓度为1 mol·dm,1小时后为0.5 mol·dm3,2小时
-后为0.25 mol·dm3。则此反应级数为: (A) 0 ; (B) 1 ; (C) 2 ; (D) 3 。
-2-1--15.某反应速率常数k = 2.31 × 10mol·dm3·s1,反应起始浓度为1.0 mol·dm3,则其反
应半衰期为: (A) 43.29 s ; (B) 15 s ; (C) 30 s ; (D) 21.65 s 。
16.某反应完成50%的时间是完成75%到完成87.5%所需时间的1/16,该反应是: (A) 二级反应 ; (B) 三级反应 ; (C) 0.5 级反应 ; (D) 0 级反应 。
----17.某反应速率常数k为1.74 × 102mol1·dm3·min1,反应物起始浓度为1mol·dm3时的半
-衰期t1/2与反应物起始浓度为2 mol·dm3时的半衰期t1/2' 的关系为: (A) 2t1/2 = t1/2' ; (B) t1/2 = 2t1/2' ; (C) t1/2 = t1/2' ; (D) t1/2 = 4t1/2' 。
18.某反应进行时,反应物浓度与时间成线性关系,则此反应之半衰期与反应物最初浓 度有何关系? (A) 无关 ; (B) 成正比 ; (C) 成反比 ; (D) 平方成反比 。
-3
k?119.恒容下某复杂反应(取单位体积)的反应机理为:,分别以A 和B反应物的浓度变化来计算反应速率,其中完全正确的一组是: (A) rA = k1cA2 , rB = k2cB ;
(B) rA = k1cA - k-1cB , rB = k-1cB + k2cC ; (C) rA = k1cA2 + k-1cB , rB = k-1cB - k2cC ;
(D) rA = - k1cA2 + k-1cB , rB = k1cA2 - k-1cB - k2cC 。
20.反应A + B → C + D的速率方程为r = k[A][B] ,则反应: (A) 是二分子反应 ; (B) 是二级反应但不一定是二分子反应 ; (C) 不是二分子反应 ; (D) 是对A、B 各为一级的二分子反应 。
2Ak1k2B???C21.基元反应A + B2D,A与B的起始浓度分别为a和2a,D为0,则体系各物 质浓度(c)随时间变化示意曲线为:
k?122.已知某复杂反应的反应历程为:,则B的浓度随时间的 变化率 -d[B]/dt是:
(A) k1[A] - k2[D][B] ; (B) k1[A] - k-1[B] - k2[D][B] ; (C) k1[A] - k-1[B] + k2[D][B] ; (D) -k1[A] + k-1[B] + k2[D][B] 。 23.下述等温等容下的基元反应符合下图的是: (A) 2A→B + D ; (B) A→B + D ; (C) 2A + B→2D ; (D) A + B→2D 。
Ak1k2B,B+D???JABk?124.对于可逆一级反应,下列叙述正确的是: (A) 平衡时cA = cB ; (B) 平衡时k1 = k-1 ;
(C) 总反应速率为正、逆反应速率的代数和 ; (D) 加入正催化剂可使k1 > k-1 。
225.某温度时,平行反应 的k1和k2分别为0.008和0.002 min1,那么100min
后A的转化率为: (A) 100% ; (B) 81.9% ; (C) 44.9% ; (D) 63.2% 。 26.右图绘出物质[G]、[F]、[E]的浓度随时间变化的规 律,所对应的连串反应是: (A) GFE ; (B) EFG ; (C) GEF ; (D) FGE 。
k1k1???BA┤???Ck-
27.1-1级对峙反应?k1?t?ln??k????1?; (A)
Ak1k?1B,由纯A开始,进行到 [A] = [B] 的时间t为:
t? (B)
t??k1?1?ln??k1?k?1?k?1??; ?k1?1?ln??k1?k?1?k?k?1?。 ?1t?(C)
?2k1?1?ln??k1?k?1?k?k?1?1?;
Ak1k2B???C(D)
k?128.对复杂反应 可用平衡近似处理时,K = k1/k-1 = [B]/[A]。为了不 致扰乱快速平衡,① BC必为慢步骤;② BC必为快步骤;③ k-1 = k1; ④ k-1 >> k2;⑤ k-1 << k2,其中正确的是: (A) ① ; (B) ②③ ; (C) ①⑤ ; (D) ①④ 。
29.乙酸高温分解时,实验测得CH3COOH(A)、CO(B)、CH=CO(C) 的浓度随时间的变 化曲线如下图,由此可以断定该反应是: (A) 基元反应 ; (B) 对峙反应 ; (C) 平行反应 ;
(D) 连串反应 。
30.在恒容的封闭体系中进行对峙反应:MN,M与N 的初始浓度分别为cM,0 = a,cN,0 = 0,反应终了时,认为
(1) cM能降低到零;(2) cM不可能降低到零;(3) cN可等于cM0;(4) cN只能小于cM0。 正确的是: (A) (1)(3) ; (B) (2)(4) ; (C) (1)(4) ; (D) (3)(4) 。
-31.对自由基反应A + B-CA-B + C,已知摩尔等压反应热为 -90kJ·mol1,B-C
-的键能是210 kJ·mol1,那么逆向反应的活化能为:
--(A) 10.5 kJ·mol1 ; (B) 100.5 kJ·mol1 ;
--(C) 153kJ·mol1 ; (D) 300 kJ·mol1 。
232.一级平行反应 ,速率常数k与温度T的关系如图所 示,下列各式正确的是: (A) E1 < E2,A1 < A2 ; (B) E1 < E2,A1 > A2 ; (C) E1 > E2,A1 < A2 ; (D) E1 > E2,A1 > A2 。
-33.如果某一反应的ΔHm为 -100 kJ·mol1,则该反应的活化能Ea是:
--(A) Ea ≥ -100 kJ·mol1 ; (B) Ea ≤ -100 kJ·mol1 ;
-(C) Ea = - 100 kJ·mol1 ; (D) 无法确定 。
-1
34.某反应的活化能是33 kJ·mol,当T = 300 K时,温度增加1K,反应速率常数增加 的百分数约为: (A) 4.5% ; (B) 9.4% ; (C) 11% ; (D) 50% 。
-35.一个基元反应,正反应的活化能是逆反应活化能的2倍,反应时吸热 120 kJ·mol1,
-则正反应的活化能是(kJ·mol1): (A) 120 ; (B) 240 ; (C) 360 ; (D) 60 。
k1???BA┤???Ckk1k2??B???D,巳知E1 > E2,若想提高产品B的百分数,应: 36.对于连串反应 A?(A) 增加原料A ; (B) 及时移去D ; (C) 降低温度 ; (D) 升高温度 。
237.平行反应
时,最后则有: (A) cB > cD ;
k1???BA┤???Dk,巳知E1 > E2,设两反应的指前因子相等。当温度不断升高
(C) cB = cD ;
(D) |cB - cD| 最大 。
(B) cB < cD ;
238.反应:,巳知E1 > E2,E1 < E3,要提高产物B的产率,应:
(A) 提高温度 ; (B) 降低温度 ; (C) 反应器入口处提高温度,出口处降低温度 ; (D) 反应器入口处降低温度,出口处提高温度 。
E3E1???B???CA┤???DE39.平行反应 ,已知活化能E1 > E2,指前因子A1 > A2。那么(1)降低反应
温
度;(2)提高反应温度;(3)加入适当催化剂;(4)延长反应时间;其中能增加产物P的 方法有: (A) (1)(3) ; (B) (2)(4) ; (C) (3)(4) ; (D) (2)(3) 。
40.复杂反应表观速率常数k与各基元反应速率常数间的关系为k = k2(k1/2k4)1/2,则表观 活化能与各基元活化能Ei间的关系为: (A) Ea = E2 + ?(E1 - 2E4) ; (B) Ea = E2 + ?(E1 - E4) ;
1???PB┤???Q2(C) Ea = E2 + (E1 - E4)1/2 ; (D) Ea = E2 × ?(E1/2E4) 。
第十一章 化学动力学基础( 1 )练习题答案
一、判断题答案:
1.错,同一化学反应各物质变化速率比等于计量系数比。 2.错,总反应速率与其他反应速率的关系与反应机理有关。 3.对,只有基元反应才有反应分子数。 4.对,只有基元反应才有反应分子数。 5.对。 6.对。 7.错。 8.错。
9.错,不一定是双分子反应。
10.(1) 错。 (2) 错。 (3) 错。 (4) 对。
11.错,若为可逆反应,温度升高则逆反应速率常数也增加。 12.错,A与Ea和ko都有关。 13.错,Ea > 0。 14.错,对行反应达平衡时,正、逆反应速率相等。 15.错,k1/k2 = (k01 /k02)exp(El—E2)/RT。
16.错,复杂反应中只有连续反应的速率决定于其中最慢的一步。 17.错。该反应是放热反应,中间产物的能量比反应物高,要活化能的。 18.错。正逆反应速率增加的倍数不同。
二、单选题答案:
1. A; 2. B; 3. C; 4. C; 5. C; 6. A; 7. D; 8. D; 9. C;11.D; 12.C; 13.B; 14.B; 15.A; 16.B; 17.B; 18.B; 19.D;21.C; 22.D; 23.C; 24.C; 25.D; 26.C; 27.C; 28.D; 29.C;31.B; 32.D; 33.D; 34.A; 35.B; 36.D; 37.C; 38.C; 39.D;
10.C;20.B;30.B;40.B。
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