山东大学期末考试复习-水分析化学[第八章气相色谱法和原子吸收光谱法]山东大学期末考试知识点复习

来计算待测元素的原子数。原子化器中基态原子对发射线的吸收就成为峰值的吸收。测量峰值吸收需要锐线光源，只需要一般分辨率的分光仪器就能将共振线和邻近谱线分离。吸光度的表达式为

上式表明：当吸收厚度一定，吸光度与试样中被测组分的浓度呈线性关系。此式是原子吸收分光光度法的定量分析依据。

2．原子吸收分光光度计

原子吸收分光光度计由光源、原子化器、单色器和检测系统四部分组成。 (1)光源：是锐线光源，它应发射待测元素的特征谱线，发射辐射波长的半宽度要明显小于吸收线的半宽度，辐射强度要大，稳定性高且背景信号小。常用的是空心阴极灯。

(2)原子化器：是原子分光光度计的关键部件。它将试样中的待测元素变成原子蒸气。原子化器主要有火焰原子化器和无焰原子化器。

(3)单色器：作用是将被测元素的吸收谱线与邻近谱线分离。衍射光栅是常用的分光元件。

(4)检测系统：作用是将单色器分出的光信号转换成电信号。常用的有光电倍增管。

3．干扰及其消除

原子吸收光谱分析的干扰主要有光谱干扰、物理干扰和化学干扰。 (1)光谱干扰：包括与光源有关的光谱线干扰和与原子化器的背景吸收。光谱线干扰是被测元素的分析线与样品中共存元素的吸收线相近而产生的干扰，使分析结果偏高。背景吸收包括分子吸收和光散射，其结果使吸光度增高。消除方法：改变仪器条件(如测定液长，减小狭缝宽度)或背景扣除等。

(2)物理干扰：试样的物理性质如表面张力、黏度、实际密度、温度等变化都影响吸收强度，导致测定误差。消除方法：配制组成与待测液相似的标准溶液，或者使用标准加入法。

(3)化学干扰：是该法的主要干扰。电离电位不大于6eV的元素在原子化条件下易电离，使基态原子数减少，测定结果降低。加入消电离剂消除之。

待测元素与共存元素生成难挥发的化合物，导致基态原子数减小的干扰。加入释放剂、保护剂、缓冲剂消除干扰。

除加入上述试剂控制化学干扰，还可用标准加入法控制化学干扰。 4．灵敏度或检出限

(1)灵敏度S定义为校正曲线的斜率，表达式为

即当待测元素的浓度C或质量m改变一个单位时，吸光度A的变化量。 特征浓度：在火焰原子化法中指能产生1 ％吸收或0．0044吸光度值时溶液中待测元素的质量浓度(μg·mL-1／1％)或质量分数(μg·g-1／1％)以此表征灵敏度。

特征浓度或特征质量愈小，测定的灵敏高愈度。 (2)检出限

检出限：在一定置信度下仪器能检测出的试样的最低浓度或最小量。

即在一定实验条件下待测元素所产生的信号强度等于其噪声强度标准偏差3倍时的质量浓度(μg／mL)或质量分数(μg·g-1)。绝对检出限用m表示：

式中 C或m——分别为待测液的浓度或质量； A——多次待测试样吸光度的平均值；

σ——噪声的标准偏差，是对空白溶液或接近空白的标准溶液至少十次连续测定，由所得的吸光度值计算其标准偏差。

检出限与灵敏度不是一个概念，两种元素的灵敏度相同，但检出限可能不相同。检出限考虑到了噪声的影响，明确指出了测定的可靠程度。

5．定量分析方法 (1)标准曲线法

配制一组合适的标准溶液，由低浓度到高浓度依次喷人火焰，分别测定其吸光度A，绘制A—C标准曲线。此法简便快速，仅适用于组成简单的试样。

(2)标准加入法

实际测定中都采用作图法。