仪器分析习题解

解：应选用试剂空白为参比溶液。

22、0.08mg Fe3+用硫氰酸盐显色后，定容至50mL，用1cm比色皿，在波长480nm处测得A=0.740。求吸光系数a及摩尔吸光系数ε。

解：A=abc，已知

A=0.740, b=1cm,

a?A0.740-1-1

??462.5L·g·cm bc1?0.0016=0.0016mg/ml=0.0016g/L=

0.0016-=2.86×105mol/L 56A0.740-1-1

??462.5L·g·cm bc1?0.0016A0.74-1-14L·mol·cm ????2.59?10bc1?2.86?10?5a?23、用双硫腙光度法测定Pb2+。Pb2+的浓度为0.0800mg/50mL，用5cm比色皿在520nm下测得T=53%，求ε。若改用3cm比色皿时，T，A，ε各为多少？

11解：T=53%, A=lg()?lg()?0.2757

T0.53cPb2??0.0800mg/50ml?0.0016g/L?0.0016?7.7?10?6mol/L 207??A0.2757-1-14L·mol·cm ??1.79?10?6bc2?7.70?10改用3cm比色皿时， b=3,ε不变，c不变

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∴

A33? A22∴ A3?33A2??0.2757?0.413622 T?10?0.4136?0.38524、某钢样含镍约0.12%，用丁二酮肟比色法（ε=1.3×104）进行测定。试样溶解后，定量转入100mL容量瓶中，显色，用水稀释至刻度。于波长470nm处用1cm比色皿进行测量。欲使测量误差最小，应称取试样多少克？

解：当A=0.434时，测量的误差最小，MNi = 58

设此时试样应取m克 则cNi?m?0.120?10?3?2.04?10?4m (mol/L)

58.7--

b=1cm, ??1.3?104 L·mol1·cm1 A=0.434 A=εbc ∴ 0.434 = 1.3×104×1×2.04×104m

-

m = 0.1636g

-?25、在Zn2+ + 2Q2 — ZnQ2当螯合剂的浓度超过阳离子40倍以上时，可以认为Zn2+2显色反应中，

?全部生成ZnQ22。在选定的波长下，用1cm吸收池，测得两种显色反应溶液的吸光度如下：

Zn2+初始浓度 8.00×104mol·L1

--

Q2初始浓度

-

A

-

4.00×102mol·L1

-

0.364 0.273

8.00×104mol·L1

--2.00×103mol·L1

--

求该配合物的稳定常数。

解：①

cQ2?cZn2??4.00?10?28.00?10?4?50?40

?∴ Zn2+全部生成ZnQ22

??A0.364-1-1

L·mol·cm ??455bc1?8?10?4?2.00?10?38.00?10?4②

cQ2?cZn2??2.5?40

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[ZnQ2] ?2?0.273-1

?6.00?10?4 mol·L 455---

[ Zn2+]= (8.00-6.00)×104 = 2.00×104 mol·L1

[ Q2] = 2.00×103 –2×6.00×104 = 8.00×104 mol·L1

-----

∴ K稳??[ZnQ22][Zn2?][Q2?]2?4.69?106

--

26、在下列不同pH值的缓冲溶液中，甲基橙的浓度均为2.0×104mol·L1，用1.00cm比色皿，在520nm处测得下列数据：pH 0.88 1.17 2.99 3.41 3.95 4.89 5.50

A 0.890 0.890 0.692 0.552 0.385 0.260 0.260 试用代数法和图解法求甲基橙的pKa值。

解：代数法： pKa = pH + lgA?AB?AHB?A

AHB =0.890 ( pH = 0.88 ) AB?=0.260 ( pH = 5.50 )

pH = 3.41时A=0.552

∴ pKa = 3.41 + lg0.552?0.260?3.41?0.064?3.35

0.890?0.552同样，将pH = 2.99，A=0.692代入得pKa = 3.33

将pH = 3.95，A=0.385代入得pKa = 3.34

取平均值 pKa = 3.34 图解法（略）

第九章 分子荧光光谱法

基本要求：了解荧光的产生和影响荧光强度的因素，

掌握分子荧光光谱法的定量关系和应用特点，

重点：荧光光谱法的定量关系、应用特点。 难点：荧光的产生和影响荧光强度的因素。 参考学时：3学时

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第十章 红外及拉曼光谱法

基本要求：了解红外吸收光谱和吸收峰特征的表达，

掌握红外吸收光谱产生的条件，影响吸收峰位置、峰数和强度的因素， 掌握主要的IR谱区域以及在这些区域里引起吸收的键振动的类型，

掌握常见基团的特征吸收频率，利用IR谱鉴别构造异构体并能够解析简单化合物

的结构，

了解红外吸收光谱的实验技术， 了解拉曼光谱的原理及应用。

重点：IR光谱产生的条件，影响吸收峰位置，峰数和强度的因素，常见基团的特征吸收

频率。

难点：键振动的类型，IR谱解析，FT-IR的原理和特点。 参考学时：6学时

部分习题解答

2、下列振动中哪些不会产生红外吸收峰？ （1）CO的对称伸缩

（2）CH3CN中C—C键的对称伸缩 （3）乙烯中的下列四种振动

H H

H H （A） C = C （B） C = C H

H -H H+ H H C = C H+ -H H+ （C） C = C （D）

H -H+ H -解：（1）???0，有红外吸收峰 （2）???0，有红外吸收峰

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