高分子

高分子复习题

一、名词解释

1、降解 降解：降解是聚合度分子量变小的化学反应的总称。它是高分子链在机械力、热、超声波、光、

氧、水、化学药品、微生物等作用下，发生解聚、无规断链及低分子物脱除等反应。

2、引发剂 3、竞聚率

4、动力学链长动力学链长 每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数定义为动力学链长，

动力学链在链转移反应中不终止。

5、自动加速效应 6、6、双基终止 7、7、乳液聚合 二、填空题

1、在自由基聚合反应中，升高温度将使聚合反应速度 升高 ，同时导致聚合度 下降 。

2、在聚合反应过程中，分子量随转化率变化规律是：随着转化率的增加，自由基聚合分子量__________,逐步聚合分子量

__________ ，阴离子聚合分子量___________。

3、悬浮聚合体系一般由单体、_引发剂___________、水和分散剂四个基本组分构成。 4、对于在水中难溶性单体，进行乳液聚合时，链增长的主要场所是__胶束 _____。

5、连锁聚合反应的Q值代表 ，e值代表 ，两种单体的e值相差越大，越易发生 共聚。 6、1953年德国K.Ziegler以_ticl4/alo3__________为引发剂在比较温和的条件下制得了少支链的高结晶度的聚乙烯。 7、阴离子聚合的特征是__________________________________________________。

8、共聚物按大分子链中单体单元的排列次序可分为无规共聚物、 和 和 。

9、塑料按其受热行为的不同可分为 塑料和 塑料。

10、体型缩聚反应的三种凝胶点（Flory 凝胶点、Carothers 凝胶点和实测凝胶点）的大小顺为 。 11、本体聚合应选择________引发剂、乳液聚合应选择_________引发剂。

12、乳液聚合和其他的自由基聚合方法之间有一个极为重要的动力学上的区别是___________________________。 13、已知M1和M2两单体进行自由基共聚合时，r1=0.64，r2=1.38，M1的活性 ________ M2的活性；M1? 的活性 ________M2

?的活性。

14、两种单体进行交替共聚的条件是_________。 三、选择题

1、丁二烯配位聚合可制得（B ）种立构规整聚合物。

A、6 B、4 C、5 D、3

2、本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象，这时体系中的自由基浓度[M·]和自由基寿命t的变化为（ B ）

A、[M·]增加，t延长 B、 [M·]增加，t缩短 C、[M·]减少，t延长 D、 [M·]减少，t缩短 3、阳离子聚合的特点可以用以下哪种方式来描述（ B ）

A、慢引发，快增长，速终止 B、快引发，快增长，易转移，难终止 C、快引发，慢增长，无转移，无终止 D、慢引发，快增长，易转移，难终止 4、在自由基聚合反应中，链自由基对过氧化物的（ D ）是其引发剂效率降低的主要原因

A、屏蔽效应 B、自加速效应 C、共轭效应 D、诱导分解 5、丁二烯（e=-1.05）与（ ）最容易发生交替共聚

A、苯乙烯（-0.8） B、氯乙烯（0.20） C、丙烯腈(0.6) D、马来酸酐(2.25) 6、一对单体难于发生共聚反应的条件是（ ）

A、r1r2=1 B、r1<1,r2<1

C、r1=0,r2=0 D、r1≥1,r2≥1

7、自由基本体聚合反应时，会出现凝胶效应，而离子聚合反应则不会，原因在于

A、引发反应方式不同 B、聚合温度不同 C、链增长方式不同 D、终止反应方式不同 8、聚氯乙烯和聚丙烯的英文缩写符号分别是（ ）

A、PVC PP B、PET PS C、PET PE D、PVC PU 9、工程塑料ABS树脂的组成为（ ）

A、乙烯、丙烯腈和丙烯的共聚物 B、乙烯、丁二烯和醋酸丙烯的共聚物 C、丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的共聚物 D、苯乙烯、丁二烯和丙烯酸的共聚物 10、四氢呋喃可以进行下列哪种聚合（ ）

A、自由基聚合 B、阴离子聚合 C、阳离子聚合 D、配位聚合 11、能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是（ ）

A、MMA B、St C、异丁烯 D、丙烯腈

12、若聚合反应温度对聚合速率和分子量影响均较小，是因为（ ）

A、聚合热小 B、引发剂分解活化能低 C、反应是放热反应 D、引发剂分解活化能高 13、下面哪种组合可以制备无支链高分子线形缩聚物（ ） A、1-2官能度体系 B、2-2官能度体系； C、2-3官能度体系 D、3-3官能度体系。 四、写出下列聚合物和对应单体的结构式

1、有机玻璃 2、顺丁橡胶 3、尼龙—66 4、聚环氧乙烷 六、写出下列聚合物制备反应方程式 1、聚异戊二烯

2、nHOROH + nOCNR'NCO 3、有机玻璃 4、聚醋酸乙烯酯 五、简答题

1、Ziegler-Natta引发剂通常有几种组分？每种组分可以是那类化合物？Zigler-Natta引发剂是一大类引发体系的

统称，通常有两个组份构成：主引发剂是Ⅳ～Ⅷ族过渡金属化合物。共引发剂是Ⅰ～Ⅲ族的金属有机化合物。

2、与低分子化合物相比较，高分子化合物有哪些特点？答：高分子化合物的基本特点主要包括： （1）相对分子质量大； （2）化学组成比较简单； （3）化学结构有规律；

（4）具有平均相对分子质量及多分散性；

（5）物性不同于其低分子同系物，尤其是黏弹性等。

3、连锁聚合与逐步聚合的主要区别是什么？ 4、反应类型 逐步聚合反应 5、反应热力学 6、反应动力学 7、副反应

连锁聚合反应

一般属可逆平衡反应 一般属不可逆、非平衡反应 聚合速率平稳

引发、增长、终止三基元反应速率明显不同

链裂解、交换、环化、官能团分解 向单体、引发剂、溶剂、大分子链转移

快速

分诱导、匀速、加速和减速四个阶段

快速（单体一般不计算在内）

8、转化率增长

9、相对分子质量增长 缓慢（测定时含单体）

10、相对分子质量 较低 较高

较宽

11、相对分子质量分布 较窄

4、与自由基聚合相比较,试说明离子聚合反应在引发剂种类、单体结构的特征和溶剂性质等三方面的特征? 5、写出自由基聚合反应的几步基元反应？（用通式简写） 6、什么是乳化剂，其在乳液聚合中有什么作用?

7、简述塑料、合成橡胶和化学纤维三大高分子材料结构性能特点。 六、计算题

1、1.8 mol甘油、1.1 mol乙二醇和3.6 mol 邻苯二甲酸酐进行缩聚反应，当反应程度达到0.75时体系是否出现凝胶化现象？

此时产物的数均聚合度是多少？

2、羟基酸[HO-(CH2)4-COOH]进行线性缩聚，测得产物的质均分子量为16800g/mol，试计算：

(1)已酯化的羧基的百分数； (2)聚合物的数均分子量 ￣ n； M(3)该聚合物的数均聚合度￣ n-。 X

3、以过氧化二特丁基为引发剂，在60℃下研究苯乙烯聚合。苯乙烯溶液浓度为1.0mol/L引发剂为0.01mol/L，引发和聚合的初速率分别为4×10-11和1.5×10-7mol/L·s-1。设苯乙烯－苯体系为理想溶液，试计算fkd，初期动力学链长。 4、苯乙烯单体以AIBN为引发剂，在60℃时进行聚合，测得RP＝0.255×10mol/L·S，￣ n-＝2460，偶合终止时，忽略向X单体的链转移，求： （1）动力学链长υ （2）引发速率Ri

(3)设f=1，此条件下的t1/2=16.6h时，理论上需用AIBN浓度[I]？

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