高等有机化学期末考试复习思考题_617

（0080）《高等有机化学》期末考试复习思考题

1.1下列化合物是否有极性？若有，请标明偶极矩方向。

CH3ClCH3

CCCBr HCH3ClCl

CCH3Cl1.2下列羰基化合物分别与亚硫酸氢钠溶液加成,哪一个反应速度快?哪一个最慢？为什么？

(1)CH3COCH2CH3 (2) HCHO (3)CH3CH2CHO

1.3.下列各组化合物在KOH乙醇溶液中脱卤化氢反应哪个快？

BrBr (1) HOOCClHOOC(2)

COOHHH

Cl Cl (3)

COOHCl1.4.试解释亲核加成反应中，ArCH2COR的反应活性为何比ArCOR高。 1.5比较下列各组化合物的酸性强弱，并予以解释。

1) HOCH2CH2COOH和CH3CH(OH)COOH 2) 对硝基苯甲酸和对羟基苯甲酸

3) ClCH2COOH 、CH3COOH、 FCH2COOH、CH2ClCH2COOH、CH3CHClCOOH

1.6.比较下列各组化合物的碱性强弱，并从结构上予以解释。

NH21) CH3CH2NH2 和

2) HO N H 2 NH2和 O2N

NH3） N H 2 和

N 4） 和 N H

2.1. 解释下列概念

1）构造 2）构型 3）构象 4）极端构象 5）优势构象

6）构象能 7）区域选择反应 8）区域专一反应 9）内消旋体 10）外消旋体 11）SN2反应

2.2.请将下列化合物命名并指出各对化合物之间的关系是相同的、对映异构的，还是非对映异构？

CH3HCH3CCHHCH3CH3HC33 (1)(2)3HHHCHa 3bab

CH3CH3HC NH3BrH(4)HBr(3)CH32H2NBrHHBr abCH3CH3 baCHOCHO 2HH2NH2 (5)NHHSHHSH CH2OCHO ab2.3. 请指出下列化合物哪些可以拆分。

CH3 (1) (3) H3C

PhOH Cl(2)CCCOHH3C Ph

2.4.请确认下列用fischer（费歇尔）投影时表示的氨基酸的构型是R还是S构型？

COOHCOOHCOOH

H2NHH2NHH2NH

CH2SHCH2PhCH3 bca

2.5. 从(S)-2-氯丁烷合成(S)-2-溴丁烷。 CH3CH3

HSSHC2H5 CH

Cl25BrA D

3.1.预测下面反应在无水AlCl3催化下的主要产物。

H2C=CH2 + (CH3)3CCl

3.2.以下三个化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ进行高能电子轰击形成碳正离子，

Br

BrCH3BrCH3CCH3

Ⅰ Ⅱ Ⅲ

Ⅱ需能量比Ⅰ多41.5KJ.mol-1，而Ⅲ所需能量又比Ⅰ多166.2 KJ.mol-1。试解释之？

(2)

3.3.为下述反应设计一个合适的反应机理：

HBr

(1)ZnBrCH2OHBr+HClCl(dl)3.4.写出形成下列产物的反应机理： OCH2NaOH 1CH3CCl2CCH3CH3CCOONaH2O

O

SO3HCH3 2OO

3.5.假定以下反应的历程。

OOOO

Br+H +Br2

3.6. 给出化合物A、B、C、D的结构。 OPPh3NaOEt a.PhA(C11H12)Br PhA

PPh3 b.BrBB(C38H34P2)Br CHO..CHO

C(C11H10)BPh3P=CHC

+-CHS(CH23)2c. OD+(CH3)2S O D

4.1试比较下列化合物的酸性强弱，并加以解释：

（1）丁酸 丁炔－2－酸 顺丁烯－2－酸 （2）对氯苯甲酸与对氟苯甲酸 （3）乙炔 甲烷 环戊二烯 乙烯

5.1 下列试剂哪个亲核性强？

（1）氨、甲胺； （2）水、乙醇； （3）异丁醇、叔丁醇 (4) OHSH

5.2 下列那个化合物更易被I-取代？ Br HBr BrHBr

5.3 设计实验方法，以区别下列两种反应机理.

(1)

OO RONa+ClCH2CHCH2CHOCH2CH2R

CAB

O-(2)

ROCH2CHCH2ClA +BC

5.4 化合物(1)和(2)独立进行溶剂解实验时的速率如下，请解释。

(CH3)2CHOTs (1) [(CH3)3C]2CHOTs (2) 相对速率: 1 105

5.5 推测下列反应机理:

OCH3 CHCH2CH2CH2OBs HCOOHRCHO3

i

OCH3

CH3OiiR91%