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长率高达20%,2000年净进口量为117.3 kt,折合环氧氯丙烷约82 kt。根据有关专家预计,未来5年我国环氧树脂需求仍将保持相当高的增长速度。涂料、复合材料、电子电气、胶粘剂等是环氧树脂的主要消费领域。2000年涂料领域消耗环氧树脂约为62 kt,随着市场需求不断增加,尤其是汽车工业的快速发展,对环氧树脂涂料需求增长很快,预计2005年涂料领域消费环氧树脂约为100 kt。2000年复合材料领域消耗环氧树脂约为48 kt,该领域亦是我国进口环氧树脂的主要领域。随着我国西部大开发战略的实施,大规模基础设施建设的实施,对复合材料将有较大的需求增长,预计2005年我国复合材料领域对环氧树脂的需求量将达到85 kt。2000年我国电子电气领域消耗环氧树脂约15 kt,预计2005年需求量将达到约25 kt。2000年胶粘剂行业消费环氧树脂约4 kt,随着我国人民生活水平的提高,城市住宅建设将进一步加强,对环氧树脂胶粘剂的需求量将高速增加。预计2005年我国对环氧树脂的需求量将达到223 kt,届时将消耗环氧氯丙烷150 kt以上。另外,我国合成甘油和氯醇橡胶需求增长也较快,目前国内产量远不能满足实际生产的需求,预计到2005年将消费环氧氯丙烷40 kt左右。其他如缩水甘油醚、纸张增湿添加剂、阻燃剂、离子交换树脂、表面活性剂等2005年将消耗环氧氯丙烷约10 kt。由此可见,2005年我国环氧氯丙烷的总需求量将达到约200 kt。基于我国环氧氯丙烷目前的生产能力,可以看出未来5年内,我国环氧氯丙烷处于严重供不应求的局面,即使现有装置开足马力,仍远远不能满足今后对环氧氯丙烷的强劲需求,每年仍需花费大量的外汇来进口环氧氯丙烷及其下游产品,因此,大力发展我国的环氧氯丙烷迫在眉睫。
3.4带动环氧氯丙烷的发展
(1)引进先进生产技术,扩大生产规模
由上述分析可知,2005年我国环氧氯丙烷的需求量约为200 kt,而目前生产能力仅为90 kt/a左右,即使加上近期拟建的齐齐哈尔化工厂年产24 kt生产装置和宁波化工厂年产24 kt生产装置,现有生产能力即使开足马力生产,产量也不能满足国内实际生产的需要。因此,建议在工业基础好,原料供应充足,交通运输便利的地区,利用国际先进的乙酸丙烯酯生产技术建设几套年产50 kt以上环氧氯丙烷生产装置,并配套建设环氧树脂装置,形成其下游产品生产一体化。 (2)拓展环氧氯丙烷应用范围,缩小消费局限程度
我国环氧氯丙烷主要消耗在环氧树脂和合成甘油方面,其他如环氧氯丙烷弹(即氯醇橡胶)、湿强度增强剂聚酰胺-环氧氯丙烷树脂、缩水甘油酯、聚酰胺水处理剂、甲基丙烯酸缩水甘油酯、季胺盐类产品、稳定剂、离子交换树脂、阻燃剂、水处理剂、溶剂、特种胶粘剂(聚环氧氯丙烷-蓖麻油聚氨酯密封胶)等方面的用量很少,应大力开发。另外,一些特种环氧树脂如聚环氧氯丙烷树脂等也可以大力开发,以缩小目前的消费局限程度。
(3)努力开拓环氧氯丙烷的国外市场,以优质产品参与国际竞争 我国加入WTO指日可待,因此,环氧氯丙烷发展思路是要以加强国际竞争力为目标,实行规模化经营,为此,除了扩大国内消费量外,还应加大出口力度,努力开拓国外市场。我国齐鲁石化公司氯碱厂和天津化工厂的环氧氯丙烷生产装置都是引进国外的生产技术,优级品含量均大于99.95%,质量完全可以打入国际市场,参与国际竞争。澳大利亚、印度尼西亚等东南亚国家无环氧氯丙烷生产装置,可考虑向这些地区出口。瑞士是环氧氯丙烷主要进口国之一,每年的进口量约为30 kt,因此,可考虑其为出口对象。我国香港地区是我国化工产品重要的
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转口贸易地区,可通过我国香港地区向其他国家和地区出口。 (4)积极开发中间产品氯丙烯和丙烯醇的利用 氯丙烯和丙烯醇都是有机合成的重要中间体,它们不但可以用来生产环氧氯丙烷,氯丙烯还可用于生产农药、医药、树脂、合成材料助剂、涂料、粘合剂等。丙烯醇又是制备1,4-丁二醇、缩水甘油、甘油、塑料助剂、香料、医药及农药化学品的重要中间体。为此,环氧氯丙烷企业应积极开发生产环氧氯丙烷中间体产品氯丙烯和烯丙醇,以增强抵御市场风险的能力。
(5)大力改进生产技术,努力降低生产成本,提高产品质量 目前,国内各环氧氯丙烷生产厂家受各种因素影响,原材料及公用工程消耗明显高于国外同类厂家水平。因此必须进一步加强科学管理和技术措施,降低成本,提高产品质量,以增强在国际市场上的竞争力。
3.4预防环氧氯丙烷的危害及对环境的影响 3.4.1预防和危害
一、泄漏应急处理
疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,切断火源。应急处理人员戴自给式呼吸器,穿防护服。不要直接接触泄漏物,不确保安全情况下堵漏。喷水雾可减少蒸发。用砂土或其它不燃性吸附剂混合吸收,然后收集运至废物处理场所。如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。 废弃物处置方法:用焚烧法。废料同其它燃料混合后焚烧,燃烧要充分,防止生成光气。焚烧炉排出的卤化氢要通过酸洗涤器除去。
二、防护措施
呼吸系统防护:空气中浓度超标时,戴面具式呼吸器。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。 防护服:穿紧袖工作服,长筒胶鞋。 手防护:戴防化学品手套。
其它:工作后,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。防止皮肤和粘膜的损害。 三、急救措施
皮肤接触:脱去污染的衣着,立即用大量流动清水彻底冲洗至少15分钟。就医。 眼睛接触:立即翻开上下眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸。就医。
食入:立即用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。 灭火方法:泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。
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3.4.2对环境的影响
一、健康危害 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健康危害:蒸气对呼吸道有强烈刺激性。反复和长时间吸入能引起肺、肝和肾损害。高浓度吸入致中枢神经系统抑制可致死。蒸气对眼有强烈刺激性,液体可致眼灼伤。皮肤直接接触液体可致灼伤。口服引起肝、肾损害,可致死。慢性中毒:长期少量吸入可出现神经衰弱综合征和周围神经病变。
二、毒理学资料及环境行为 毒性:属中等毒类。 急性毒性:LD5090mg/kg(大鼠经口);238mg/kg(小鼠经口);1500mg/kg(兔经皮); LC50500ppm,4小时(大鼠吸入);人吸入20ppm,最小中毒浓度(对眼刺激);人经口50mg/kg,最小致死剂量。 亚急性和慢性毒性:大鼠吸入60mg/m3×7小时/日×5日/周×91日,肾明显增大和尿棕色素增加。 致突变性:基因突变,小鼠淋巴肉瘤细胞阳性。 致畸性:体外细胞遗传损伤,啮齿动物骨髓细胞染色体畸变阳性。 致癌性:小鼠皮下最小中毒剂量720mg/kg(78周,间断)致肿瘤阳性。 危险特性:其蒸气与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高温能引起分解爆炸和燃烧。若遇高热可发生剧烈分解,引起容器破裂或爆炸事故。 燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。
第四章总结
环氧氯丙烷是重要的有机化工产品,用途广、市场需求量大。当前,氯丙烯法和醋酸烯丙酯法是环氧氯丙烷的主要工业生产方法,但二者存在设备腐蚀较严重、生产能耗大、“三废”排放量较多、污染问题难以解决,并且“三废”治理费用高。而目前正在重新兴起的甘油法工艺在成本方面和环保方面具有较大优势,面临着绝好机遇,则可能成为主要技术方向。利用生物柴油副产物甘油为原料生产环氧氯丙烷既能减少对石油的依赖,又能促进生物质能源产业的顺利发展,具有重大的经济和社会价值。
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