第九章 卤代烃练习及答案

因为,前者是SN1反应历程,对甲基苄基溴中-CH3 对苯环有活化作用,使苄基正离子更稳定,更易生成,从而加快反应速度。者是SN2历程。

溶剂极性:极性溶剂能加速卤代烷的离解,对SN1历程有利,而非极性溶剂有利于SN2历程。 试剂的亲核能力:取代反应按SN1历程进行时,反应速率只取决于RX的解离,而与亲核试剂无关,因此,试剂的亲核能力对反应速率不发生明显影响。

取代反应按SN2历程进行时,亲核试剂参加了过渡态的形成,一般来说,试剂的亲核能力愈强,SN2反应的趋向愈大。

电子效应:推电子取代基可增大苯环的电子密度,有利于苄基正离子形成,SN2反应不需形成+

C ,而且甲基是一个弱供电子基,所以对SN2历程影响不大。

22、以RX与NaOH在水乙醇中的反应为例,就表格中各点对SN1和SN2反应进行比较.

1.动力学级数 2.立体化学 3.重排现象 4.RCl,RBr,RI的相对速率 5.CH3X,CH3CH2X,(CH3)2CHX,(CH3)3CX的相对速率 6.[RX]加倍对速率的影响 7.[NaOH]加倍对速率的影响 8.增加溶剂中水的含量对速率的影响 9.增加溶剂中乙醇的含量对速率的影响 10.升高温度对速率的影响

答案：

⒈动力学级数 ⒉立体化学 ⒊重排现象 ⒋RCl,RBr,RI的相对速率 ⒌CH3X, CH3CH2X, (CH3)2CHX, (CH3)3CX的相对速率 ⒍〔RX〕加倍对速率的影响 ⒎〔NaOH〕加倍对速率的影响 ⒏增加溶剂中水的含量对速率的影响 ⒑升高温度对速率的影响

一级 外消旋化 有 RI>RBr>RCl (CH3)3CX>(CH3)2CHX>CH3CH2X>CH3X 加快 无影响 有利 加快 SN1 二级 构型翻转 无 RI>RBr>RCl CH3X>CH3CH2X>(CH3)2CHX>(CH3)3CX 加快 加快 不利 有利 加快 SN2 SN2 SN1 ⒐增加溶剂中乙醇的含量对速率的影响 不利 - 13 -