高分子物理,高物练习题

一、变项选择

1. 三级结构又称为聚集态结构，具体包括（ABCD（何P26））

A. 取向态结构 B. 非晶态结构 C. 晶态结构 D. 液晶态结构

2. 以下关于聚合物结晶的说法错误的是（A：Tf改为Tm，B：球晶变小）

A. 在Tg至Tf之间，聚合物的本体结晶才能发生。

B. 加入成核剂可使聚合物结晶速度大大加快，并使球晶变大。

C. 两相球粒模型用于描述非晶态结构，缨状微束模型用于描述晶态结构，但实际

上两模型是很相似的。

D. 对称性高、规整性好、侧基体积小的分子链，规则排列使的熵变较小，结晶能

力较强。

3. 对于聚合物共混时使用的增容剂，其目的是保持共混体系相形态的稳定，以下为其作用的是（BD 注：A-应为降低 C-应为降低 ）

A. 增加界面张力 B. 提高分散度 C. 增加相畴尺寸 D. 提高两相间的粘着力

4. 以下聚合物的性质中哪些与链段运动有关？（ACD 注：B-导电性与链段运动无关）

A. 强迫高弹形变 B. 部分聚合物的导电性

C. 应力松弛 D. 蠕变

5. 以下不是影响聚合物力学内耗的因素有（C）

A. 温度 B. 作用力频率 C. 作用力大小 D. 聚合物结构 二、读句改错

1. “等效自由结合链”是极端理想化的模型，每个相连接的键热运动没有键角的限制，

旋转也没有位垒的障碍，每个键在任何方向取向的几率都相等。

“自由结合链”。“等效自由结合链”是链段数目足够多的高分子链，可看作是具有柔性的，但其中每个键不是自由结合的，有键角的限制，内旋转也不自由，相继的键是彼此相关的。（何P37）

2. WLF方程是聚合物高弹性研究中一个非常重要的方程。

高弹性改为黏弹性。（何P110） 3. 侧基增大，Tg一定会提高。

不一定。甲基丙烯酸甲酯类的侧基增大，Tg反而下降，因其侧基是柔性的，柔性的大体积侧基起到了增塑剂的作用，使Tg下降。（何P115） 4. 球晶较大的聚合物透光性较高

较小。球晶尺寸小于可见光波长的透光性较好。

5. 高分子溶液中，某溶剂第二维利系数A2大于0时，该溶剂为劣溶剂。

良溶剂。A2表征了聚合物溶液中高分子链段间和高分子链段与溶剂分子间相互作用的程度,也表征了高分子在溶液中的构象状态。A2大于0表示高分子链段与溶剂分子间相互作用大，分子链在溶剂中较舒展。

三、完义填空

1. 均方末端距越大，单键内旋转能力越（A），分子链的柔顺性越（B），链段长度越

（C），可内旋转单键数目越（D）。 A）差 B）差 C)长 D）少

2. 对任何聚合物，玻璃化转变温度就是（E）达到某一临界值的温度，在这临界值以

（F），分子链已经无法进行（G）的调整了。 E）自由体积 F）下 G）构象 （何P109）

3. 取向过程是一种分子（H）的过程，热运动使分子趋向（I），即所谓（J）过程。

H）有序化 I）紊乱无序 J）解取向 （何P137）

4. 环境温度越（K），链段运动越（L），自由体积越（M），聚合物透气性越好。

K)高 L）容易 M)大

5. 对于聚合物的溶液，混合时△Hm越（N），△Gm越（O），溶解性越好。

N) 小 O）小

四、简要回答

1. 分子量对黏流温度有何影响？为什么？

分子量越大则黏流温度越高。因为分子运动时分子量越大内摩擦阻力越大，而且分子链越长，分子链本身的热运动阻碍着整个分子向某一方向运动，位移不易进行，黏流温度就要提高。（何P128）

2. 单键旋转的难易程度对聚合物的性能有哪些影响？

单键旋转越容易，构象越容易改变，大分子链越柔顺，聚合物趋向高弹性，作弹性体。单键旋转越困难，构象不易改变，大分子链呈刚性，聚合物的模量和强度越高，作塑料或纤维。

3. 聚合物的玻璃化转变是否为热力学相变？为什么？

聚合物的玻璃化转变并不是一个真正的热力学相变。 因为非晶态聚合物发生玻璃化转变时，其体积，焓或熵是连续变化的，而Tg 出现不连续的变化，要使体系达到热力学平衡，需要无限缓慢的变温速率和无限长的测试时间，实验上不可能做到，因此，玻璃化温度的测定过程体系不能满足热力学平衡条件，转变过程是一个松弛过程，所测得的玻璃化温度不是一个真正的热力学相变。 4. 比较下列聚合物Tg，并说明理由。

1) 聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯

2) 聚二甲基硅氧烷，顺式聚1,4-丁二烯

1) 聚偏二氯乙烯中极性取代基为对称的双取代，偶极矩抵消了一部分，分子极

性较聚氯乙烯小，内旋转位垒降低，柔性增加，Tg较低。

2) 聚二甲基硅氧烷主链为Si-O键，柔性较C-C键大，且取代基为非极性对称取

代基，故前者柔性大，Tg较低。

5. 聚乙烯是塑料，全同立构的聚丙烯也是塑料，为什么乙烯和少量丙烯的共聚物却是

乙丙橡胶？

聚乙烯分子链柔顺且规整性好，因此容易结晶，得到的是结晶态的PE，虽然其玻璃化温度低于室温，却可以作为塑料使用。全同立构聚丙烯分子柔顺性也较好，而且分子链规整性好，也是容易结晶的高聚物，常温下作为塑料使用。而乙丙橡胶由于是无规共聚，分子链上甲基的位置是完全无规的，因此分子整体规整性被破坏，

难以形成结晶结构，其Tg低于室温，常作为橡胶使用。