贵州省贵阳一中2015-2016学年高三第三次月考化学试卷 doc

（3）氯酸钠氧化浓盐酸生成氯化钠、氯气、二氧化氯、水，该反应为2NaClO3+4HCl（浓）═2NaCl+Cl2↑+2ClO2↑+2H2O，

故答案为：2NaClO3+4HCl（浓）═2NaCl+Cl2↑+2ClO2↑+2H2O；

（4）氯气与固体亚氯酸钠（NaClO2）反应，生成氯化钠和二氧化氯，该反应为

2NaClO2+Cl2═2NaCl+2ClO2，该法相比欧洲方法的优点为安全性好，没有产生毒副产品， 故答案为：2NaClO2+Cl2═2NaCl+2ClO2；安全性好，没有产生毒副产品；

（5）用硫酸酸化的草酸（H2C2O4）溶液还原氯酸钠，反应生成硫酸钠、二氧化碳、二氧化氯、水，该反应为H2C2O4+2NaClO3+H2SO4═Na2SO4+2CO2↑+2ClO2↑+2H2O，

此法提高了生产及储存、运输的安全性，原因是反应过程中生成的二氧化碳起到稀释作用， 故答案为：H2C2O4+2NaClO3+H2SO4═Na2SO4+2CO2↑+2ClO2↑+2H2O；反应过程中生成的二氧化碳起到稀释作用．

【点评】本题考查二氧化氯的性质及应用，注意把握所给信息来分析解答，侧重学生解决新问题能力的考查，将知识活学活用为解答的关键，题目难度中等．

12．（9分）（2015秋?贵阳校级月考）硼元素B在化学中有很重要的地位．硼的化合物在农业、医药、玻璃工业等方面用途很广．请回答下列问题：

（1）写出与B元素同主族的Ga元素的基态原子核外电子排布简式

1s22s22p63d104s24p1 ．从原子结构的角度分析，B、N、O元素的第一电离能由大到小的顺序为 N＞O＞B ．

（2）立方氮化硼可利用人工方法在高温高压条件下合成，属于超硬材料．同数原子晶体的氮化硼（BN）比晶体硅具有更高硬度和耐热性的原因是 N原子和B原子的半径比硅原子小，B﹣N键长比Si﹣Si短 ．

（3）在BF3分子中中心原子的杂化轨道类型是 sp2 ，SiF4微粒的空间构型是 正四面体 ．又知若有d轨道参与杂化，能大大提高中心原子成键能力，试解释为什么BF3、SiF4水解的产物中，除了相应的酸外，前者生成BF4，后者却是生成SiF

﹣

： B原子最外

电子层为L层，无d轨道；而Si原子最外层为N层，有d轨道，可参与杂化，使Si配位数增加至6 ．

【考点】原子核外电子排布；元素电离能、电负性的含义及应用；配合物的成键情况；原子轨道杂化方式及杂化类型判断．

【专题】原子组成与结构专题．

【分析】（1）镓是31号元素，其原子核外有31个电子，根据构造原理书写其基态原子核外电子排布式；同一周期元素的第一电离能随着原子序数的增大而呈增大的趋势，但第IIA族和第VA族元素的第一电离能大于相邻元素； （2）原子晶体的硬度与原子半径、键长成反比；

（3）根据价层电子对互斥理论确定其杂化方式及空间构型；B原子最外电子层为L层，无d轨道；而Si原子最外层为N层，有d轨道．

【解答】解：（1）镓位于周期表中第四周期第IIIA，故其核外电子排布式为1s22s22p63d104s24p1或[Ar]3d104s24p1；同一周期元素的第一电离能随着原子序数的增大而呈增大的趋势，但第IIA族和第VA族元素的第一电离能大于相邻元素，所以三种元素的第一电离能由大到小的顺序为N＞O＞B，

故答案为：1s22s22p63d104s24p1；N＞O＞B；

（2）原子晶体的硬度与原子半径、键长成反比，N原子和B原子的半径比硅原子小，B﹣N键长比Si﹣Si短键能大，所以氮化硼（BN）比晶体硅具有更高硬度和耐热性， 故答案为：N原子和B原子的半径比硅原子小，B﹣N键长比Si﹣Si短；

（3）在BF3分子中B原子的价层电子对等于3，且没有孤电子对，所以中心原子的杂化轨道类型是sp2杂化，SiF4中硅原子含有4个共价键，且不含孤电子对，中心原子的杂化轨道类型是sp3杂化，所以它的空间构型是正四面体型；B原子最外电子层为L层，无d轨道，而Si原子最外层为N层，有d轨道，可参与杂化，使Si配位数增加至6；

故答案为：sp2；正四面体；B原子最外电子层为L层，无d轨道；而Si原子最外层为N层，有d轨道，可参与杂化，使Si配位数增加至6．

【点评】本题考查核外电子排布、电离能、杂化轨道等，注意同一周期中第一电离能的变化趋势及异常现象，为易错点，题目难度中等．

13．（6分）（2015秋?贵阳校级月考）如图所示为血红蛋白和肌红蛋白的活性部分﹣﹣﹣血红素的结构：

回答下列问题：

（1）根据元素电负性请判断H2N﹣CHO中碳和氮的化合价分别为 +2 和 ﹣3 ． （2）血红素中两种氮原子的杂化方式分别为 sp2 ， sp3 ；在图乙的方框内用“→”标出亚铁离子的配位键．

【考点】氨基酸、蛋白质的结构和性质特点；原子轨道杂化方式及杂化类型判断． 【专题】原子组成与结构专题．

【分析】（1）H2N﹣CHO中，N的非金属性比C强，则C、O化合价为负价，H和C为正价，结合化合价代数和为0计算元素的化合价；

（2）根据N原子的价电子排布式2s22p3，若N原子形成3个共价键，则氮原子周围还有一对孤对电子，即此时无配位键，该氮原子为sp3杂化，如NH3．若N原子形成4个共价键，则必有一个是配位键，若还存在双键（双键视为单键），则该氮原子为sp2杂化，如本题中

的

，若都为单键，则该氮原子为sp3杂化．

【解答】解：（1）H2N﹣CHO中，N的非金属性比C强，则C、O化合价为负价，H和C为正价，C的化合价为+2价，N的化合价为﹣3价，故答案为：+2；﹣3；

（2）根据N原子的价电子排布式2s22p3，若N原子形成3个共价键，则氮原子周围还有一对孤对电子，即此时无配位键，该氮原子为sp3杂化，如NH3．若N原子形成4个共价键，则必有一个是配位键，若还存在双键（双键视为单键），则该氮原子为sp2杂化，如本题中

的

，若都为单键，则该氮原子为sp3杂化，如NH4+，

故答案为：sp2；sp3；

．

【点评】本题考查较为综合，涉及化合价、杂化方式等问题，题目难度较大，注意基础知识的积累．

14．（15分）（2014?徐汇区一模）维拉佐酮是临床上使用广泛的抗抑郁药，其关键中间体合成路线如图：

已知：①；

②．

（1）反应类型：反应④ 还原反应 ；反应⑤ 取代反应 ． （2）结构简式：A

；C

．

（3）书写反应②的化学方程式：

．实验中反

应②必须在K2CO3弱碱性条件下进行的原因是 弱碱性下K2CO3可与生成的HCl反应，使反应②更多的向正反应方向移动 ．

（4）合成过程中反应③与反应④不能颠倒的理由为： 防止醛基被还原 ．

（5）反应⑥中（Boc）2O是由两分子C5H10O3脱水形成的酸酐，写出分子式为C5H10O3，其同分异构体分子中只含有2种不同化学环境氢原子，能发生水解反应的结构简式（书写2

种）： 、 ．