第十一章 电化学基础和氧化还原反应

第十一章 氧化还原补充习题

（7）Mn3+ + H2O → MnO2 + Mn2+ + H+ （8）*MnO42- + H2O → MnO4- + MnO2 + OH- （9）*I2 + OH- → I- + IO3- + H2O

（10）*HCOO- + MnO4- + OH- → CO32- + MnO42- + H2O *为碱性物质，其余为酸性物质。

解：（1）5NaBiO3 + 2Mn2+ + 14H+ → 5Na+ + 5Bi3+ + 2MnO4- + 7H2O （2）S2O82- + Mn2+ + H2O → MnO4- + SO32- + H+ （3）MnO4- + H2S + H+ → Mn2+ + S + H2O （4）S2O32- + I2 → S2O62- + I-

（5）Cr3+ + MnO4- + H2O → Cr2O72- + Mn2+ + H+ （6）H2O2 + H+ + I- → I2 + H2O （7）Mn3+ + H2O → MnO2 + Mn2+ + H+ （8）*MnO42- + H2O → MnO4- + MnO2 + OH- （9）*I2 + OH- → I- + IO3- + H2O

（10）*HCOO- + MnO4- + OH- → CO32- + MnO42- + H2O

3．298.15K及标准状态下，利用φφ值判断下列反应能否自发进行 （1）Ag + Cu2+ → Cu + Ag+ （2）Sn4+ + I- → Sn2+ + I2

（3）Fe2+ + H+ + O2 → Fe3+ + H2O （4）S + OH- → S2- + SO32- + H2O 解（1）??Ag?（2）??I2（3）??O2I?Ag=0.7991V，??=0.337V反应不能自发进行 Cu2?CuSn2??=0.5355V，?Sn4?=0.15V，反应不能自发进行 =0.771V反应能自发进行

H2O=1.229V，??Fe3?32?Fe2???（4）?S2?=-0.447V，?SSOS=-0.66V反应能自发进行

4．计算在298.15K时，下列反应的平衡常数 （1）Ag+ + Fe2+ ? Ag + Fe3+

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无机化学习题

（2）5Br- + BrO3- + 6H+ ? 3Br2 + 3H2O

?解（1）lgK1=

1?(0.7991?0.771)? K1=2.98

0.0592（2）lgK?2=

5?(1.52?1.087) K?1036 2=3.72×0.05925．在含有Cl-，Br-，I-的混合溶液中，欲使I-氧化为I2，而Br-和Cl-不被氧化，在常

用的氧化剂Fe2(SO4)3和KMnO4中应选哪一种（酸性介质）？ 解:查附录知

??Fe3???I2Fe2?=0.771V ??Cl2Cl?=1.3595V ??Br2Mn2?Br?=1.087V

I?=0.535V ??MnO4?=1.51V

选择Fe2(SO4)3，酸性介质，（在碱性介质中歧化）。

6．下述电池中的溶液当pH=9.18时，测得的电动势为0.418V；若被换另一个未知溶液测得电动势为0.312V，计算298.15K时未知溶液的pH值。 (-)Pt|H2(100KPa)|H+(x mol·L-1)||饱和甘汞电极(+) 解：氢电极：2H+ + 2e- ? H2

??H?=0.0000+H20.0592 lg2(CH?/C?)2PH2/P?

PH2=100KPa ， C?=1.00 mol·L-1时

??H?H2=-0.0592pH，令饱和甘汞电极的电极电势为φ甘，则

φ甘+0.0592×9.18=0.418 φ甘+0.0592pH=0.312 pH=7.39

7．下述自发电池；(-)A|A2+||B2+|B(+)；已知298.15k时当CA2+=CB2+时的电动势为0.360V，问当CA2+=0.100 mol·L-1，CB2+=1.00×10-4 mol·L-1时电池电动势为多少？ 解；E= Eφ+

C2?0.0592lgB,当 CA2+= CB2+时，Eφ= 0.360V 2C2?A0.05921.00?10?4E= 0.360 + lg=0.271(V)

0.10028．电池反应Zn2+ + 2H+ (? mol·L-1) ?Zn2+ (1.00 mol·L-1) + H2 (100kPa) 298.15k为测

其电动势为+0.046V，求氢电极溶液中的pH值是多少？

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第十一章 氧化还原补充习题

??H?H2=-0.0592pH （ PH2=100KPa ， C?=1.00 mol·L-1）

E=-0.0592pH-(-0.763)=0.460(V)

pH=5.12

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