2013年北大药学院考研真题回忆版

2013年北京大学药学院真题之970有机化学

一．填空（2'×20=40'）

大部分是选择，有单选也有多选。很多比较酸碱性，亲核性强弱，反应速率之类，包括排序。最后一小题是六个鉴别，有卤仿反应、醛酮区分、氨基鉴别等。

二．完成反应（2'×15=30'） 13题，15个空

三．机理题（5'×6=30'）

1.下列化合物经Backmann重排得到三种产物A、B、C，试分别写出其机理。

OHNAOOOONHBOOOONH2OH/HClPCl5COOO

2.A、B、C、D四种物质的分子式都为C4H11N,分别给出核磁数据,推断出ABCD的结构并写出峰的归属。

3.化合物C10H12O2(A)不溶于NaOH溶液，能与2,4－二硝基苯肼反应，但不与Tollens试剂作用。(A)经LiAlH4还原得C10H14O2(B)，(A)和(B)都能进行碘仿反应。(A)与HI作用得C9H10O2(C)，(C)能溶于NaOH溶液，但不溶于Na2CO3溶液。(C)经Clemmensen还原生成C9H12O(D)；(B)经过KMnO4氧化得对甲氧基苯甲酸。(D)的硝化产物只有一种E，写出化合物A～E的结构式。

4.写出下列反应的机理。

OCH3OCH3Ag+BrCH3COOHOCCH3O

5.写出下列反应的机理。

OOHNaOCH3CH3OHOCOOCH3

6.写出下列反应的机理。

CH2BrOCHOCH3LiOO

五．问答题（5'×4=20'）

1.化合物A的结构1和2，已知有旋光性右旋47.5°1和2两种结构哪种更合理？ 2更合理，因为1没有旋光性。

2.甲基叔丁基醚与HI分别在无水乙醚和水溶剂中反应，其得到的产物不同：

(CH3)3COH+CH3IHI(无水)无水乙醚(CH3)3COCH3HI-H2O(CH3)3CI+CH3OH

说明其理由。

【参考答案】：在水溶液中，反应介质极性很高，有利于醚键的SN1反应机理，生成叔碳正离子中间体。如果在乙醚中反应，反应介质的极性低，有利于SN2反应机理，使亲核试剂向甲基碳原子进攻，因为这样的空间位阻较小。

O3.下列curtius重排，RCN3RNCO

(1).写出其反应机理

(2).如何证明不是R和羰基之间断裂形成碳正离子。

+C12H25OHC4.

O，写出C的结构，并写出其反应机理。

O BrCH2CH2CH2OH

BrCH2CH2CH2CCH3，如何利用上述反应制备。

六．合成题（6'×5=30'）

OO1.从环己酮为原料合成化合物

OC6H5NHOC2H5NHO2.以丙二酸二乙酯及必要试剂合成镇静催眠药苯巴比妥

C6H5COOEt

HClN3.对杜冷丁进行逆合成分析并设计合成路线。

BrBrBrCH3

4.合成

OH

COOHIIH3COCHNNHCOCH3I5.合成泛影酸

这是本人刚出考场回忆的，希望可以帮到接下来要考的学弟学妹们。总体来说，北大药学院专业课难度比前几年有所降低，但是出题风格依旧。关于763药学综合试题和复习中的细节性问题，过一段时间我会再写一篇跟大家分享所谓的经验。另外关于复习资料，我通过一些途径得到了一些资料，历年真题及答案总结，历年期中期末试题，本科生上课课件及作业习题，报考信息等等搜集了一大堆，比较多，而且杂，传上来不是很方便，学弟学妹如果有需要可加本人QQ：2301750548

by 宇文拓 免费考研论坛，药学版 2013/1/25